アルキルリチウムのソースを表示

'''アルキルリチウム'''化合物は、一般式 RLi（R は[[アルキル基]]）で表される炭素&minus;[[リチウム]]結合を持った[[有機金属化合物]]のこと。[[有機合成]]において、[[塩基]]、[[求核剤]]、リチオ化剤として用いられる。

== 合成 ==
アルキルリチウムの合成は主に[[ハロゲン化アルキル]]と金属[[リチウム]]との反応により行われる。
: <chem>R-X\ + 2Li -> R-Li\ + LiX</chem>

== 主なアルキルリチウム化合物と用途 ==
[[File:Glasbottles containing Butyllithium, Buli.jpg|200px|right|thumb|ガラス瓶に入ったブチルリチウム]]
市販品として良く用いられるアルキルリチウム化合物としては[[メチルリチウム]]、[[N-ブチルリチウム|''n''-ブチルリチウム]]、[[Sec-ブチルリチウム|''sec''-ブチルリチウム]]、[[Tert-ブチルリチウム|''tert''-ブチルリチウム]]などが挙げられる。

メチルリチウムは主に化合物の[[メチル化]]に用いられる。[[ヨウ化メチル]]が Me<sup>+</sup> 等価体であるのに対し、メチルリチウムは Me<sup>&minus;</sup> 等価体である。

''n''-ブチルリチウム、''sec''-ブチルリチウム、''tert''-ブチルリチウムは主に有機化合物のリチオ化に用いられる。

== 反応 ==
アルキルリチウムは[[グリニャール試薬]]と同様に[[求核剤]]として用いられることもあるが、含ハロゲン化合物のリチオ化や[[塩基]]として用いられることも多い。また、アルキルリチウム化合物は溶液中で会合体を形成することが知られる。アルキル部位の立体障害の違いは会合度や求核性へ影響を与え、立体障害が高く会合度が最も低い ''tert''-ブチルリチウムが最も高い塩基性と最も低い求核性を示す。また、[[テトラメチルエチレンジアミン]] (TMEDA) など[[配位]]性の化合物の添加により会合度が低下し、''n''-ブチルリチウムでは反応性が向上する。

=== リチオ化 ===
有機[[ハロゲン化合物]]（R&minus;X: 主に[[ハロゲン化アリール|芳香族ハロゲン化合物]]）とのハロゲン-金属交換反応により、リチウム化合物 (R&minus;Li) が生成する。''n''-ブチルリチウムが当量のハロゲン化合物と反応し、リチウム化合物とハロゲン化ブチルを生成するのに対し、''tert''-ブチルリチウムを用いた場合には、生成した''tert''-ブチルハライドに対して''tert''-ブチルリチウムが塩基として反応するため二当量の''tert''-ブチルリチウムが必要である。

含ハロゲン化合物に限らず、ジエチルアミノ基や[[メトキシ基]]など配位性の官能基を持った芳香族化合物はその官能基のオルト位置がリチオ化され得る。すなわち Ar-H がアルキルリチウムとの反応により Ar-Li となる。このような反応は[[オルトリチオ化]]と呼ばれる。

=== 塩基としての反応 ===
*単純な[[アルカン]]の [[酸解離定数|{{pKa}}]] は大きく、その共役塩基に相当するリチウム化合物は強い塩基となる。アルキルリチウムの求核性が高いため、塩基としての反応は限られるが、活性プロトン（R&minus;OH, R<sub>2</sub>NH の H など）を持つ化合物との反応によりリチウム[[アルコキシド]]およびリチウム[[金属アミド|アミド]]が生成する。

== 法規制 ==
[[アルキルアルミニウム]]同様、空気や水と激しく反応するため、日本の[[消防法]]において第3類[[危険物]](自然発火性物質及び禁水性物質)に分類されている<ref>{{Cite web|和書|title=消防法危険物の判定（第三類）｜消防法危険物確認試験｜危険性評価・防災物性｜|url=https://www.scas.co.jp/services/materialscience/hazard-protection/hazardous-materials/category-3.html|website=www.scas.co.jp|accessdate=2020-12-31|publisher=株式会社住化分析センター}}</ref>。

== 脚注 ==
{{Reflist}}

== 関連項目 ==
*[[グリニャール試薬]]
{{炭素との化学結合}}

{{Normdaten}}
{{DEFAULTSORT:あるきるりちうむ}}
[[Category:有機リチウム化合物|*]]
[[Category:有機反応試剤]]
[[Category:第3類危険物]]