アンモ酸化のソースを表示

化学において、'''アンモ酸化'''（アンモさんか、''ammoxidation''）とは、[[アンモニア]]と[[酸素]]を用いて[[ニトリル]]を工業的に合成する方法である。基質として、[[アルケン]]がよく用いられる。スタンダード・オイル・オブ・オハイオ（略称:ソハイオ、[[:en:Standard Oil of Ohio|英語版]]）によって[[1957年]]に発明された合成法であるため、'''ソハイオ法'''（Sohio process）とも呼ばれている<ref name="ACS Landmarks">{{cite web |url = http://portal.acs.org/portal/PublicWebSite/education/whatischemistry/landmarks/acrylonitrile/index.htm |title = The Sohio Acrylonitrile Process |publisher = American Chemical Society |work = National Historic Chemical Landmarks |accessdate= March 25, 2013}}</ref>。最も重要な応用例としては、[[アクリロニトリル]]の合成が挙げられる<ref>Peter Pollak, Gérard Romeder, Ferdinand Hagedorn, Heinz-Peter Gelbke "Nitriles" Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH, Weinheim. {{DOI|10.1002/14356007.a17_363}}</ref>。
: <chem>CH3CH={CH2} + \frac{3}{2} {O2} + NH3 -> NCCH={CH2} + 3H2O</chem>

アンモ酸化による合成法で、年間数百万トンのアクリロニトリルが合成されている。また[[有機溶媒]]として利用される[[アセトニトリル]]が副生成物として生成する<ref name="ACS Landmarks"/>。

== 展開 ==
アルケンのアンモ酸化は、不飽和炭化水素の[[アリル化合物#アリル位|アリル位]]に位置する[[炭素-水素結合|C-H結合]]が比較的弱いことを利用している。同様に、[[ベンジル基|ベンジル位]]のC-H結合も比較的弱く、この位置においてもアンモ酸化が起こり得る。そのため、シアノピリジン（[[ナイアシン]]の前駆体）や[[ベンゾニトリル]]も同様に[[ピコリン]]や[[トルエン]]からそれぞれ合成することができる。ジニトリル類は2つのC-H結合が同時にアンモ酸化を起こすことによって得られる。例えば、[[フタロニトリル]]（[[フタロシアニン]]の前駆体）やテレフタロニトリルは、共にキシレンのアンモ酸化により得る。

[[触媒]]としては、[[バナジウム]]や[[モリブデン]]などが使用される。また、[[π-アリル錯体]]が中間体として生成していると考えられている<ref>Nugent, W. A.; Mayer, J. M., Metal-Ligand Multiple Bonds. J. Wiley: New York, 1988.</ref>。

== 関連する反応 ==
アルケンだけではなく、[[アルコール]]や[[アルデヒド]]も基質となる。
: <chem>O=CHCH={CH2} + \frac{1}{2}{O2} + NH3 -> NCCH={CH2}+{2H2O}</chem>
: <chem>HOCH2CH={CH2} + {O2} + {NH3} -> NCCH={CH2} + 3 H2O</chem>

ただし、これらの基質はアルケンよりも高価であるため、実際は殆ど用いられない。

また、[[シアン化水素]]は、白金触媒下における[[メタン]]のアンモ酸化に似た反応により合成されている。この合成法は'''[[アンドルソフ法]]'''（Andrussow process）と呼ばれている<ref>{{cite journal 
 | title = Über die schnell verlaufenden katalytischen Prozesse in strömenden Gasen und die Ammoniak-Oxydation (V)
 | author = [[Leonid Andrussow]]  
 | journal = Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft  
 | volume = 60 
 | issue = 8
 | pages = 2005–2018 
 | year = 1927 
 | url =  
 | doi =  10.1002/cber.19270600857  }}</ref><ref>{{cite journal 
 | title = Über die katalytische Oxydation von Ammoniak-Methan-Gemischen zu Blausäure  (The catalytic oxidation of ammonia-methane-mixtures to hydrogen cyanide) 
 | author = L. Andrussow   
 | journal =  [[Angewandte Chemie]]  
 | volume = 48 
 | issue = 37
 | pages = 593–595 
 | year = 1935 
 | url =  
 | doi =  10.1002/ange.19350483702  }}</ref>
。
: <chem>{CH4} + {NH3}+ \frac{3}{2}{O} -> {HCN} + 3H2O</chem>

== 脚注 ==
{{脚注ヘルプ}}
<references />

{{デフォルトソート:あんもさんか}}
[[Category:化学反応]]
[[Category:化学合成]]