エルブス過硫酸酸化のソースを表示

'''エルブス過硫酸酸化'''（エルブスかりゅうさんさんか、{{Lang-en-short|Elbs persulfate oxidation}}）は、[[有機化学]]における[[化学反応|合成反応]]で、[[過硫酸カリウム]] (K<sub>2</sub>S<sub>2</sub>O<sub>8</sub>) を用いた[[芳香族化合物]]の酸化反応である。[[フェノール類]]のパラ位を酸化して2価のフェノールとする反応<ref>Elbs, K. ''J. Prakt. Chem.'' '''1893''', ''48'', 179.</ref>、電子豊富なベンゼン環上の[[メチル基]]を[[ホルミル基]]に変える反応が知られる<!--電子豊富以下は訳者の加筆-->。

いくつかの総説が発表されている<ref>総説：Sethna, S. M. ''Chem. Rev.'' '''1951''', ''49'', 91.</ref><ref>総説：Lee, J. B.; Uff, B. C. ''Quart. Rev.'' '''1967''', ''21'', 453.</ref><ref>総説：Behrman, E. J. ''Org. React.'' '''1988''', ''35'', 421-511.</ref>。

== フェノール類の酸化 ==
エルブス過硫酸酸化には、過硫酸カリウムと強[[塩基]]とを用いる<!--訳者の加筆-->。

[[Image:Elbs Persulfate Oxidation Scheme.png|center|400px|エルブス酸化]]

フェノール類のヒドロキシ化の反応機構は、[[フェノキシド]]の共鳴構造である ''para''-[[カルバニオン]]へ、過硫酸アニオンの O&minus;O 部位が攻撃するものとして理解されている<ref name="Behrman">''The Elbs and Boyland-Sims peroxydisulfate oxidations'' Behrman, E. ''Beilstein Journal of Organic Chemistry'' '''2006''', ''2'', 22.  DOI: [https://doi.org/10.1186/1860-5397-2-22 10.1186/1860-5397-2-22]</ref>。カルバニオンが[[求核剤]]、硫酸イオンが脱離基として、O&minus;O 部位の酸素上で[[求核置換反応]]が起こるものとも見なせる。いったん生じる中間体の硫酸エステルが[[加水分解]]を受けて2価のフェノールとなる。

エルブス過硫酸酸化の[[収率]]は一般にそれほど高くなく、基質の回収も多い。反応が完結する前に過硫酸塩が消費されてしまうためである。副反応として、フェノール類が過硫酸塩の分解を触媒してしまうことが示唆されている。


<!--ここから以下は訳者加筆-->
[[アニリン]]誘導体をヒドロキシ化する反応も知られ、[[ボイランド・シムズ酸化]] (Boyland-Sims oxidation) と呼ばれる。その反応ではアニリンのオルト位が優先的に酸化される<ref name="Behrman">''The Elbs and Boyland-Sims peroxydisulfate oxidations'' Behrman, E. ''Beilstein Journal of Organic Chemistry'' '''2006''', ''2'', 22.  DOI: [https://doi.org/10.1186/1860-5397-2-22 10.1186/1860-5397-2-22]</ref>。

== メチル基の酸化 ==
同様の反応条件により、電子豊富なベンゼン環上の[[メチル基]]を[[ホルミル基]]に酸化し、[[アルデヒド]]を得る反応が知られる<ref>Merck Index 13th ed.  ONR-30.</ref>。

:<chem>{Ar-CH3} + {K2S2O8} + {OH^-} -> {Ar-CHO}</chem>

== 関連項目 ==
*[[過硫酸]]

== 参考文献 ==
{{Reflist|colwidth=30em}}

{{デフォルトソート:えるふすかりゆうさんさんか}}
[[Category:有機酸化還元反応]]
[[Category:人名反応]]