オキシムのソースを表示

[[Image:General structure of oximes.svg|thumb|オキシムの一般構造式]]
'''オキシム''' (oxime) は分子内に >C=N&minus;OH で表される構造を有する[[有機化合物]]。[[窒素]]に結合している[[炭素]]に、有機基と[[水素]]が結合している場合を'''アルドオキシム'''または'''アルドキシム''' (aldoxime)、有機基が2個結合している場合を'''ケトオキシム'''または'''ケトキシム''' (ketoxime) という。前者は[[アルデヒド]]、後者は[[ケトン]]に由来するオキシムにあたる。

== 性質 ==
オキシムには、E,Z異性体が考えられる。一般に異性化反応は速く、立体障害の小さいものがより安定である。

[[ニトロソ化合物]]はオキシムの互変異性体にあたるが、平衡はオキシムに片寄っている。
: <chem>R-CH(N=O)-R' -> R-C(=NOH)-R'</chem>

== 合成 ==
通常オキシムは、ケトンまたはアルデヒドと[[ヒドロキシルアミン]]との反応によって合成される。酸または塩基性条件下で行われることが多い。
: <chem>{R-C(=O)-R'} + HONH2 -> {R-C(=NOH)-R'} + H2O</chem>

α位に水素を持つニトロソ化合物は、速やかにオキシムへと異性化する。すなわち、[[カルバニオン]]や[[アルケン]]を[[亜硝酸]]や[[塩化ニトロシル]] (NOCl) などでニトロソ化する反応は、同時にオキシムの合成法としても応用できる。1級[[アミン]]の酸化、[[ニトロ化合物]]の還元もオキシムの合成法となる。
: <chem>{R-CH^-R'} + HNO2 -> R-C(=NOH)-R'</chem>

亜硝酸のアルキルエステル上で、[[光反応]]によりニトロシルラジカル NO• が δ位に転位してオキシムを与える反応が知られる（[[バートン反応]]）。
: <chem>{ONOCH2CH2CH2CH3} + h\nu -> HOCH2CH2CH2CH=NOH</chem>

== 反応 ==
オキシムが[[加水分解]]を受けるとケトンまたはアルデヒドとヒドロキシルアミンとなる。

[[水素化アルミニウムリチウム]]などの[[還元]]によって1級アミンを与える。

アルドオキシムは[[無水酢酸]]などを用いた[[脱水]]反応によって[[ニトリル]]に変わる。

ケトオキシムは強酸の作用で[[ベックマン転位]]を起し[[アミド]]となる。これが環状ケトンであれば[[ラクタム]]となる。

== 脚注 ==
* Smith, M. B.; March, J. ''March's Advanced Organic Chemistry'' 5th ed. Wiley, 2001.<!--合成、反応-->

{{Commonscat|Oximes}}
{{DEFAULTSORT:おきしむ}}
[[Category:有機窒素化合物]]
[[Category:官能基]]
[[Category:オキシム|*]]