シュワルツ試薬のソースを表示

{{Chembox
| ImageFileL1 = Schwartz's Reagent.png
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| ImageFileR1 = Schwartz's-reagent-3D-balls.png
| ImageSizeR1 = 150px
| IUPACName = 塩化ビス(η<sup>5</sup>-シクロペンタジエニル)ヒドリドジルコニウム
| OtherNames = Cp<sub>2</sub>ZrClH、ジルコノセンヒドリド
| Section1 = {{Chembox Identifiers
|   CASNo = 37342-97-5
|   PubChem = 
|   SMILES = 
  }}
| Section2 = {{Chembox Properties
|   Formula = C<sub>10</sub>H<sub>11</sub>ClZr
|   MolarMass = 257.87 g/mol
|   Appearance = 白色の固体
|   Density = 
|   MeltingPt = 
|   BoilingPt = 
|   Solubility = 
  }}
| Section3 = {{Chembox Hazards
|   MainHazards = 
|   FlashPt = 
|   Autoignition = 
  }}
}}
'''シュワルツ試薬'''（Schwartz's reagent）または'''ジルコノセンクロリドヒドリド'''（Zirconocene Chloride Hydride）は、[[化学式]]が(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>ZrHClの[[有機金属化合物]]で、[[サンドイッチ化合物]]および[[メタロセン]]の一つである。この化合物は[[有機合成]]において[[アルケン]]、[[アルキン]]のさまざまな変換に使われる<ref name=hart>{{cite journal | author=D. W. Hart and J. Schwartz| title=Hydrozirconation. Organic Synthesis via Organozirconium Intermediates. Synthesis and Rearrangement of Alkylzirconium(IV) Complexes and Their Reaction with Electrophiles| journal=[[J. Am. Chem. Soc.]]| volume=96 | issue=26| year=1974 | pages=8115–8116 | doi = 10.1021/ja00833a048}}</ref><ref name=labinger>{{cite journal | author=J. Schwartz, and J. A. Labinger| title=Hydrozirconation: A New Transition Metal Reagent for Organic Synthesis | journal=[[Angew. Chem. Int. Ed.]]| volume= 15 | issue=6| year=2003| pages=330–340| doi =10.1002/anie.197603331}}</ref><ref name=blackburn>{{cite journal | author=Donald W. Hart, Thomas F. Blackburn, Jeffrey Schwartz| title=Hydrozirconation. III. Stereospecific and regioselective functionalization of alkylacetylenes via vinylzirconium(IV) intermediates| journal=[[J. Am. Chem. Soc.]]| volume= 97 | issue=3| year=1975| pages=679–680 | doi = 10.1021/ja00836a056}}</ref>。

== ヒドロジルコノ化反応 ==
シュワルツ試薬はヒドロジルコノ化と呼ばれる反応でアルケンまたはアルキンと反応し、C=CまたはC≡C結合にZr-H結合が付加する。アルケンのヒドロジルコノ化の選択性は細かく研究された<ref name=sun>{{OrgSynth | author=R. C. Sun, M. Okabe, D. L. Coffen, and J. Schwartz | title=Conjugate Addition of a Vinylzirconium Reagent: 3-(1-Octene-1-yl)cyclopentanone | collvol = 9| year=1998 | collvolpages=640 | prep = cv9p0640}}</ref><ref name=panek>{{cite journal | author=Panek, J. S.; Hu, T.| title= Stereo- and Regiocontrolled Synthesis of Branched Trisubstituted Conjugated Dienes by Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction| journal=[[J. Org. Chem.]]| volume= 62| issue=15| year=1997| pages=4912–4913|doi=10.1021/jo970647a}}</ref>。不飽和炭素-炭素結合への付加の速度は、末端アルキン＞末端アルケン - 内部アルキン＞二置換アルケンである<ref name=wpif>{{cite journal | author=Peter Wipf and Heike Jahn| title=Synthetic applications of organochlorozirconocene complexes| journal=[[Tetrahedron (journal)|Tetrahedron]]| volume= 52 | issue=40| year=1996| pages=12853–12910| doi=10.1016/0040-4020(96)00754-5}}</ref>。アシル錯体はヒドロジルコノ化によるC-Zr結合へのCO基の挿入によって合成することができる<ref name=bertelo>{{cite journal | author=Christopher A. Bertelo, Jeffrey Schwartz| title=Hydrozirconation. II. Oxidative homologation of olefins via carbon monoxide insertion into the carbon-zirconium bond| journal=[[J. Am. Chem. Soc.]]| volume=97 | issue=1| year=1975| pages=228–230 | doi = 10.1021/ja00834a061}}</ref>。

== 合成 ==
この錯体はWailesとWeigoldによって初めて合成された<ref>{{cite journal | author = P. C. Wailes and H. Weigold | title = Hydrido complexes of zirconium I. Preparation | journal = [[Journal of Organometallic Chemistry]] | year = 1970 | volume = 24 | pages = 405–411 | doi = 10.1016/S0022-328X(00)80281-8}}</ref>。市販品を購入することもできるが、[[水素化アルミニウムリチウム]]による[[二塩化ジルコノセン]]の[[還元]]によって容易に合成することができる<ref name=buchwald>{{OrgSynth | author=S. L. Buchwald, S. J. LaMaire, R. B. Nielsen, B. T. Watson, and S. M. King| title=Schwartz's Reagent| collvol = 9| collvolpages=162 | prep = CV9P0162}}</ref>。
: <chem>(C5H5)2ZrCl2\ + 1/4 LiAlH4 -> (C5H5)2ZrHCl\ + 1/4 LiAlCl4</chem>

この反応では副生成物として <chem>(C5H5)2ZrH2</chem> も生成するが、ジクロロメタンで処理することにより塩化水素の混合物を与える。一方、ジヒドリドからシュワルツ試薬を生成させる方法も報告されている<ref name=wpif2>{{cite journal | author=Peter Wipf, Hidenori Takahashi, and Nian Zhuang| title=Kinetic vs. thermodynamic control in hydrozirconation reactions| journal=[[Pure Appl. Chem.]]| volume= 70 | issue=5| year=1998| pages=1077–1082| url = http://www.iupac.org/publications/pac/1998/pdf/7005x1077.pdf| doi=10.1351/pac199870051077}}</ref>。

シュワルツ試薬は100以上の天然化合物合成に使われていると言われている<ref name=cande>{{cite journal | author = A. Maureen Rouhi | title=Organozirconium Chemistry Arrives| journal=[[C&EN News]]| volume=82 | issue= 16 | year=1998 | pages=162 | url =  http://pubs.acs.org/cen/nlw/8216sci1.html}}</ref>。

== 脚注 ==
<references />

== 外部リンク ==
*[http://orgchem.chem.uconn.edu/namereact/schwartz.html Examples in organic synthesis]

{{DEFAULTSORT:しゆわるつしやく}}
[[Category:ジルコニウムの化合物]]
[[Category:メタロセン]]