ジアゼンのソースを表示

{{Chembox
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|  ImageNameL1 = Ball and stick model of diazene ((E)-diazene)
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|  ImageNameR1 = Structural formula of diazene ((E)-diazene)
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|  ImageNameL2 = Structural formula of diazene ((Z)-diazene)
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|  ImageNameR2 = Ball and stick model of diazene ((Z)-diazene)
| IUPACName = Diazene
| SystematicName = <!-- Diazene (substitutive) OR Dihydridodinitrogen(''N''—''N'') (additive) -->
| OtherNames = Diimide<br />
Diimine
| Section1 = {{Chembox Identifiers
|  CASNo = 3618-05-1
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|  CASNo1 = 15626-43-4
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|  PubChem = 123195
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|  ChemSpiderID = 10612167
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| KEGG = C05360
|  MeSHName = Diazene
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| ChEBI = 30096
|  SMILES = N=N
|  StdInChI = 1S/H2N2/c1-2/h1-2H
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|  InChI = 1/H2N2/c1-2/h1-2H
|  StdInChIKey = RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N
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|  InChIKey = RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYAG}}
| Section2 = {{Chembox Properties
|  H = 2| N = 2
| RationalFormula =(NH)<sub>2</sub>
|  ExactMass = 30.021798074 g mol<sup>-1</sup>
|  Appearance = 黄色気体
|  MeltingPtC = -80}}
| Section10 = {{Chembox Related
|   OtherAnions = [[ジホスフェン]]<br />[[二フッ化二窒素]]
|   Function = 二価の[[アザン (化合物)|アザン]]
|   OtherFunctn =  [[アンモニア]]<br />[[ヒドラジン]]<br />[[トリアザン]]
|   OtherCations = [[アゾ化合物]]
|   OtherCpds = [[トリアゼン]]<br />[[テトラゼン]]
}}
}}
'''ジアゼン'''(Diazene)または'''ジイミン'''(diimine)、'''ジイミド'''(diimide)は、[[分子式]] N<sub>2</sub>H<sub>2</sub> の化合物である。''E'' と''Z'' の2つの[[幾何異性体]]を持つ。あるいはまた(NR)<sub>2</sub>の化学式を持つ[[アゾ化合物]]の関連化合物のことである。たとえば[[アゾベンゼン]]は、ジアゼンの1つである。

== 合成と反応 ==
ジアゼンを生成する伝統的な方法は、[[過酸化水素]]または空気による[[ヒドラジン]]の酸化である<ref name=OS>{{OrgSynth | author =  Ohno, M.; Okamoto, M. | title = cis-Cyclododecene | collvol = 5 | collvolpages = 281 | year = 1973 | prep = cv5p0281}}</ref>。または、以下のようにアゾジカルボン酸の脱炭酸によっても生成される<ref>{{ cite book | title = Inorganic Chemistry | author = Wiberg, E.; Holleman, A. F. | publisher = Elsevier | year = 2001 | isbn =  9780123526519 | chapter = 1.2.7: Diimine, N<sub>2</sub>H<sub>2</sub> | page = 628 | url = https://books.google.co.jp/books?id=LxhQPdMRfVIC&pg=PA628&lpg=PA628&ots=Vio7HpXhQD&sig=Xskqzd2PyjI4Z76qhZ95jyS6pWA&redir_esc=y&hl=ja#PPA628,M1 }}</ref>。
: <chem>(HOCO)N=N(COOH) -> HN\ =\ NH\ + 2CO2</chem>

さらに、適当な塩基を用いてスルホノヒドラジドから脱離することでも効率的に生成できる。たとえば、2,4,6-トリイソプロピルベンゼンスルホノヒドラジドを[[炭酸水素ナトリウム]]で処理することで、ジアゼンを脱離することができる。

その不安定性のため、ジアゼンは''in''-''situ''（その場）で、生成して直ちに利用される。シス体とトランス体の混合物が生成される。どちらの異性体も不安定で、ゆっくり相互変換する。トランス体の方がより安定であるが、シス体は不飽和基質と結合するため、この2者間の平衡は、[[ルシャトリエの原理]]に従って、シス体の方に移動する。ジアゼンは、容易に分解する。低い温度でさえ、より安定なトランス体が、たとえばヒドラジンや窒素ガスを生成するような、様々な不均化反応を起こす<ref>{{cite book |title= Inorganic Chemistry |year= 2001 | publisher= Academic Press |isbn= 978-0123526519 | editor1-first= Nils |editor1-last= Wiberg |editor2-first= A. F. |editor2-last= Holleman |editor3-first= Egon |editor3-last= Wiberg |section= 1.2.7 Diimine N<sub>2</sub>H<sub>2</sub> [1.13.17] |pages= 628–632}}</ref>。
: <chem>2 HN\ =\ NH -> H2N-NH2\ + N \equiv N</chem>

この競合的な分解反応のため、ジアゼンによる還元は、多量の前駆体を必要とする。

==有機合成への利用==
シス体のジアゼンは、[[有機合成]]にとって有益なことがある<ref name=Pasto>{{ cite encyclopedia | first = D. J. | last = Pasto | title = Diimide | encyclopedia = Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis | year = 2001 | publisher = John Wiley & Sons | doi = 10.1002/047084289X.rd235 }}</ref>。基質の一方の面に対して[[アルケン]]や[[アルキン]]を水素化し、金属触媒で、水素分子が全て''syn''付加した立体異性となる。放出される唯一の共生成物は、窒素ガスである。方法は煩雑であっても、ジアゼンの利用は、高圧や爆発性の水素や高価な金属触媒の利用等を避けることができる<ref>{{ cite journal | author = Miller, C. E. | title = Hydrogenation with Diimide | journal = Journal of Chemical Education | year = 1965 | volume = 42 | issue = 5 | pages = 254–259 | doi = 10.1021/ed042p254 }}</ref>。水素化の機構は、六員環のC<sub>2</sub>H<sub>2</sub>N<sub>2</sub>遷移状態を経る。
:[[File:DiimineReduction.png|500px|Mechanism of hydrogenation using diazene]]

===選択性===
ジアゼンは、アルケンとアルキンを選択的に還元し、通常の触媒水素を妨げる[[官能基]]には反応しない点で有利である。従って、[[過酸化物]]、[[ハロゲン化アルキル]]、[[チオール]]は、ジアゼンに対して抵抗性を持つが、これらの官能基は金属触媒によっては分解される。この試薬は、アルキンと直鎖のアルケンを<ref name=OS/>、対応するアルケンと[[アルカン]]に好んで還元する<ref name=Pasto/>。

==出典==
<references/>

{{デフォルトソート:しあせん}}
[[Category:アゾ化合物]]