チオフェノールのソースを表示

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 | Thiophenol (or phenylthiol)
 | Phenyl mercaptan 
 | Mercaptobenzene
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| CASNo = 108-98-5
| Beilstein = 506523
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| ChEBI = 48498
| SMILES = Sc1ccccc1
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  }}
|Section2={{Chembox Properties
| C=6
| H=6
| S=1
| Appearance = 無色の液体
| Odor = 不快臭、刺激臭
| Density = 1.0766 g/mL
| 融点= -15℃
| 沸点= 169℃
| Solubility = 0.08%<ref name=PGCH/>
| SolubleOther = ほとんどの有機溶媒、水性塩基
| pKa = {{ubl
 | 6.62 (H<sub>2</sub>O)<ref>Cox, Brian G. Acids and Bases: Solvent Effects on Acid-base Strength. 1st ed. Oxford, UK: Oxford UP, 2013.</ref>
 | 10.28 (DMSO)<ref>{{cite journal |last1=Bordwell |first1=Frederick G. |last2=Hughes |first2=David L. |title=Thiol acidities and thiolate ion reactivities toward butyl chloride in dimethyl sulfoxide solution. The question of curvature in Broensted plots |journal=The Journal of Organic Chemistry |date=1982 |volume=47 |issue=17 |pages=3224–3232 |doi=10.1021/jo00138a005}}</ref>
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| VaporPressure = 1 mmHg (18°C)<ref name=PGCH/>
| MagSus = -70.8·10<sup>−6</sup> cm<sup>3</sup>/mol
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|Section3={{Chembox Hazards
| MainHazards = 有毒
| NFPA-H = 4
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|Section8={{Chembox Related
| OtherFunction = [[ベンゼン-1,2-ジチオール]]<br>[[ベンジルメルカプタン]]
| OtherFunction_label = [[チオール]]
| OtherCompounds = [[フェノール]]<br>[[ベンゼンセレノール]]<br>[[ジフェニルジスルフィド]]
  }}
}}
'''チオフェノール'''（{{Lang-en|thiophenol}}）は、[[芳香族化合物]]で、[[ベンゼン]]環上の1つの[[水素]]を[[メルカプト基]]で置換した構造を持つ。他の[[チオール]]類と同じく独特の臭気を持つ。[[フェノール]]の[[酸素]]原子が[[硫黄]]原子に置換した構造である。''チオ''という接頭辞は酸素原子が硫黄原子に置換した構造をもつ化合物群に対して用いられる。

誘導体として、[[メルチオラート]]などが挙げられる。

== 合成法 ==
様々な合成法が存在する。
* [[ベンゼンスルホン酸クロリド]]の[[亜鉛]]による[[還元]]<ref>Adams, R.; C. S. Marvel, C. S. "Thiophenol" Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p. 504.</ref>
* [[グリニャール試薬|フェニルマグネシウムハライド]]や[[フェニルリチウム]]と硫黄との反応、それに続く[[プロトン化]]

== 性質 ==
=== 酸性度 ===
フェノールと比較して、かなり大きい[[酸と塩基|酸性]]を示す。この傾向は[[硫化水素]] (H<sub>2</sub>S) と[[水]] (H<sub>2</sub>O) と、また[[チオール]]と[[アルコール]]とを比較したときに一般的に見られる傾向と同じである。[[水酸化ナトリウム]]などの強い塩基や[[ナトリウム]]金属などで処理すると、ナトリウム塩であるナトリウムベンゼンチオラートが生成する。このような塩は容易に酸化される。
: <chem>PhSH + NaOH -> PhSNa + H2O</chem>

=== アルキル化 ===
ベンゼンチオラートは高い[[求核剤|求核性]]を持つため、[[アルキル化]]しやすい<ref>Campopiano, O. "thiophenol" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.</ref>。例えば、塩基存在下でチオフェノールに[[ヨウ化メチル]]を反応させると、[[チオエーテル]]であるメチルフェニルスルフィドが生成する。
: <chem>C6H5SH + CH3I -> C6H5SCH3 + HI</chem>

このような反応はほとんど不可逆である。

チオフェノールはα,β-不飽和カルボニルにも付加する。

=== 酸化 ===
ベンゼンチオラートが酸化されると、ジフェニルジスルフィドになる。この反応はチオールに特徴的であり、フェノールには見られない。
: <chem>2C6H5SH + 1/2 O2 -> C6H5S-SC6H5 + H2O</chem>

[[ジスルフィド]]は[[水素化ホウ素ナトリウム]]による[[還元]]と続くプロトン化によりチオールへと戻すことができる。この酸化還元反応はチオール水素原子を水素源として用いることもできる。

=== 塩素化 ===
チオフェノールと[[塩素]]Cl<sub>2</sub>を反応させることで、フェニルスルフェニルクロリドが黒赤色の液体として得られる（沸点41–42 ℃、1.5 mmHg）<ref>Barrett, A. G. M.; Dhanak, D.; Graboski, G. G.; Taylor, S. J. "(Phenylthio)nitromethane" Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p. 550 (1993).</ref>。

=== 錯形成 ===
チオラートは金属イオンと錯体を生成し、そのいくつかは[[高分子]]である。例えば銅チオラートは[[塩化銅(I)]]とチオフェノールを反応させることで得られる<ref>Posner, G. H.; Whitten, C. E. "Secondary and Tertiary Alkyl Ketones from Carboxylic Acid Chlorides and Lithium Phenylthio(alkyl)cuprate Reagents: tert-Butyl Phenyl Ketone" Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p. 248.</ref>。

== 安全性 ==
チオフェノールは高い毒性を持つ。酸および熱により分解し[[硫黄酸化物|SO<sub>x</sub>]]が生成することが知られている。日本では[[毒物及び劇物取締法]]により[[毒物]]に指定されている。

==出典==
{{Reflist}}

{{chem-stub}}

{{Normdaten}}
{{DEFAULTSORT:ちおふえのおる}}
[[Category:有機硫黄化合物]]
[[Category:フェニル化合物]]
[[Category:チオール]]