トリクロロエチレンのソースを表示

{{chembox <!-- infobox -->
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| IUPACName=trichloroethene
| OtherNames = 1,1,2-Trichloroethene,<br> 1,1-Dichloro-2-Chloroethylene,<br> 1-Chloro-2,2-Dichloroethylene,<br> Acetylene Trichloride, TCE, Trethylene, Triclene, Tri, Trimar, Trilene, HCC-1120
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|   C = 2 | H = 1 | Cl = 3
|   MolarMass = 141.4 g/mol
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|   Appearance = 無色液体
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|   ExternalMSDS = {{ICSC-small|0081}}<br/>[http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/t4940.htm Mallinckrodt Baker]
|   MainHazards = 吸入もしくは経口摂取すると有害
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|   Autoignition = 420 °C
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|   Function = [[ビニルハライド]]
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'''トリクロロエチレン''' (trichloroethylene) は[[有機塩素化合物]]の一種である。[[エチレン]]の[[水素]]原子のうち3つが[[塩素]]原子に置き換わったもの。洗浄剤として使われたが、発がん性があることが明らかとなった。常温では無色透明の液体で、不燃性である。揮発性があり、甘い香りを持つ。

[[脱脂]]力が大きいため、[[半導体]]産業での洗浄用やクリーニング剤として1980年代頃までは広く用いられていた。しかし[[発癌性]]が指摘され、代替物質への移行が行われている。

土壌汚染や地下水汚染を引き起こす原因ともなるため、各国で[[水質汚濁]]並びに[[土壌汚染]]に係る[[環境基準]]が定められている。日本では[[化学物質審査規制法]]により、1989年に第二種特定化学物質に指定された。[[国際がん研究機関]]の発がん性評価ではグループ 1 の「ヒトに対する発癌性が認められる」物質として規定されている。このがんリスクにより、[[労働安全衛生法]]の[[特定化学物質#第2類物質|第二類物質特別有機溶剤等]]にも指定されている。

工業的な合成法とされていたのは、銅などの触媒のもと、[[1,2-ジクロロエタン]]に[[塩素]]、または塩素と[[酸素]]を作用させる方法であった。

==製造==
1970年代初頭より前には[[アセチレン]]から2段階の工程で作られていた。まず、[[塩化鉄|塩化鉄(III)]] 触媒の存在下、90 ℃ でアセチレンに塩素を作用させて 1,1,2,2-テトラクロロエタンとする。
:<chem>HC\equiv {CH} + 2Cl2 -> Cl2CHCHCl2</chem>
次に脱塩化水素を行い、トリクロロエチレンを得る。この反応は[[水酸化カルシウム]]水溶液で行われる。
:<chem>2Cl2CHCHCl2 + Ca(OH)2 -> 2ClCH=CCl2 + CaCl2 + 2H2O</chem>
または、[[塩化バリウム]]または[[塩化カルシウム]]触媒を用い、気相中 300&ndash;500 ℃ に加熱してもよい。
:<chem>2Cl2CHCHCl2 -> ClCH=CCl2 + HCl</chem>
今日では、大部分がエチレンから合成されている。まず塩化鉄(III) を触媒として塩素化し、[[1,2-ジクロロエタン]]とする。
:<chem>CH2=CH2 + Cl2 -> ClCH2CH2Cl</chem>
さらに塩素を加えて 400 ℃ 付近に加熱すると、トリクロロエチレンが得られる。
:<chem>ClCH2CH2Cl + 2Cl2 -> ClCH=CCl2 + 3HCl</chem>
この反応を触媒する基質は数多い。最も一般的に用いられるのは[[塩化カリウム]]と[[塩化アルミニウム]]の混合物である。多孔質の[[炭素]]も用いられる。この反応では[[テトラクロロエチレン]]が副生し、系に加えられた塩素の量によってはそちらが主生成物になることもある。一般的に、両者は一緒に回収され、蒸留によって分離される。

==用途==
様々な[[有機化合物]]の良[[溶媒]]である。[[1920年代]]に初めて広く使われ始めたとき、その主用途は[[ダイズ]]、[[ココナッツ]]、[[ヤシ]]からの[[植物油]]の抽出であった。他にも、[[食品工業]]において[[コーヒー]]の[[デカフェ]]、[[ホップ]]や[[香辛料]]からの[[香料]]の抽出に使われた。[[ドライクリーニング]]用の溶媒としても利用されたが、この用途は[[1950年代]]にはテトラクロロエチレンに取って代わられた。

[[毒性]]をもつことから[[1970年代]]以降ほとんどの国で[[食品]]および[[医薬品]]工業での使用が禁止された。

その歴史の大部分を通して金属部品の[[グリース]]落としとして広く使われた。[[1950年代]]後期、より毒性の低い[[1,1,1-トリクロロエタン]]が登場したことにより、グリース落としとしての需要は減少し始めた。もう1つの問題点として、[[印刷]]をはがしやすく[[合成樹脂|プラスチック]]を溶かしてしまうことから、多くの機械類へ適用する溶媒としては好ましくないという点が挙げられる。しかしながら、[[モントリオール議定書]]に従い 1,1,1-トリクロロエタンの製造は世界の大部分で廃止され、結果としてトリクロロエチレンが再び使われるようになった。100%[[エタノール]]を製造する際に、最後に残った微量の水を取り除くのにも使われている。

[[吸入麻酔薬]]としては、長い間[[クロロホルム]]や[[ジエチルエーテル]]（[[エーテル (化学)|エーテル]]）を抑え、製造にかかる時間およびコストの面で高い効率を示し続けた。イギリスの[[インペリアル・ケミカル・インダストリーズ]](ICI)がさきがけとなり、[[クロロホルム]]のような[[肝毒性]]や、エーテルのような[[刺激性]]・[[可燃性]]を持たないことから、その発展は革命とたたえられた。それでもなお、[[心筋]]の[[アドレナリン]]への[[感受性]]を増加させ[[不整脈]]を誘発するなど、いくつかの欠点がある。また、[[相転移#物理学的性質|揮発性]]が低いので[[蒸発]]させるためには注意深く温度を制御しながら加熱する必要がある。[[肝機能]]検査の値に一過性の上昇が見られるとの研究結果から、肝毒性を持つ可能性があるとみなす考えが強まった。[[ハロタン]]と同程度の率だが[[死亡]]に至る場合もあった。[[炭酸ナトリウム]]（低流量の再呼吸装置の閉鎖回路で使われる[[二酸化炭素]]の吸収剤）と共存させると危険であり、容易に分解して [[1,2-ジクロロアセチレン]]になる。この化合物は[[神経毒性]]を持ち、肝毒性も疑われているが、これはむしろ代謝生成物である[[トリクロロ酢酸]]が原因となっている可能性が高いとされる。[[ハロタン]]は[[1956年]]には市場で隆盛を誇り、[[妊婦]]への[[鎮痛薬]]としての使用が[[胎児]]の死亡と関連付けられた[[1980年代]]まで、全廃は達成されなかった。発癌性への懸念も同時に起こった。

トリクロロエチレンの活性な[[代謝物質]]は[[トリクロロエタノール]]であり、これは[[抱水クロラール]]のそれと同じである。そのため後者の[[発癌性]]への懸念が高まり、議論が行われている。

==化学的不安定性==
金属のグリース落としとしては有用であることが示されているが、金属の存在下では長時間安定ではない。製造工業界では既に[[1961年]]にはこの特徴は明らかに認識されており、市販のトリクロロエチレンには添加剤が加えられていた。高温では不安定性がさらに増すため、[[冷却管|還流冷却管]]を使用して[[沸点]]まで加熱し、分解を観測することによる安定剤の研究が行われた。最初に広く使われた安定剤は[[ジオキサン]]であったが、その利用法に関して[[ダウケミカル]]が特許を取得し独占してしまった。他の安定剤を求め、[[1960年代]]に大規模な研究が行われた。効果を発揮することがわかった主な化合物は[[メチルエチルケトン]]などの[[ケトン]]類であった。この種のケトンに関して、カンザス州ウィチタのフロンティアケミカル (Frontier Chemical Company) が加熱還流による研究を広く行った。

==健康への影響==
[[労働安全衛生法]]の[[特定化学物質#第2類物質|第2類特定化学物質]](特別有機溶剤等)に指定されている。

トリクロロエチレンを含む[[有機塩素化合物]]は自然にはほとんど分解しないこと、[[海洋汚染]]源になることから環境に大きな負荷を与える。

吸入すると、トリクロロエチレンは[[中枢神経系]]を抑制する。症状は[[急性アルコール中毒]]に類似し、[[頭痛]]、[[めまい]]、[[錯乱]]に始まり、吸入を続けると[[意識喪失]]を経て[[死亡]]する。香りに対して鼻はすぐに[[麻痺]]し、知らずに[[致死量]]を吸引するおそれがあるため、高濃度の[[蒸気]]が存在する可能性のある場所では注意・警戒が必要とされる。

ヒトに対する長期的影響は知られていない。[[動物実験]]では、慢性的な被曝により[[ハツカネズミ|マウス]]では[[肝癌|肝臓がん]]が引き起されるが、[[ラット]]の場合には起こらないことが知られている。動物の[[生殖]]における影響の検討でも同様な不一致が見られるため、[[ヒト]]の場合にも[[先天的]]な異常が起こるかどうかについて明確な結論は出ていない。最近の研究ではトリクロロエチレンへの[[被曝]]と[[受精]]率の間に関連があることが示されている。また、ある場合には[[精子]]数の減少が見られることが報告されている。

より最近の分析で[[変異原性]]と[[催奇性]]が弱い証拠が提示されており、機構は明らかでないが[[腫瘍]]の発生を促進することが知られている。しかし、環境量の被曝と比較した場合、外科用[[麻酔薬]]としての長期間の使用によるがんの発生率の増加は認められず、そのような効果はおそらく持たないであろうことが確からしいとされている。[[国際がん研究機関]] による[[IARC発がん性リスク一覧|IARC発がん性リスク評価]]では、2014年にGroup2A（ヒトに対する発癌性がおそらくある）からGroup1（ヒトに対する発癌性が認められる）に昇格された<ref>[http://www.iarc.fr/print.php?&uri=/index.php IARC News]</ref>。

[[アメリカ合衆国環境保護庁|アメリカ合衆国環境保護庁 （EPA)]] は[[1990年代]]にトリクロロエチレンがヒトの健康に及ぼす影響を評価するための大規模な調査を行った。4年間の研究ののち、[[2001年]]に EPA の主任研究員は以前に考えていたよりも発癌性を持つことが2から40倍確からしくなった、と結論した。

[[米国科学アカデミー|全米科学アカデミー]]は[[2006年]]7月27日にトリクロロエチレンの「発がんの危険性および他の健康に被害を及ぼす危険性を持つ証拠が[[2001年]]に比べて強まった」と発表した。さらに、トリクロロエチレンが[[腎臓がん]]、[[生殖機能]]および[[発育]]への[[障害]]、[[パーキンソン病]]<ref>Kasarskis, Edward J.; Lindquist, Jennifer H.; Coffman, Cynthia J.; Grambow, Steven C.; Feussner, John R.; Allen, Kelli D.; Oddone, Eugene Z.; Kamins, Kimberly A.; Horner, Ronnie D.; Als Gulf War Clinical Review Team (2009). "Clinical aspects of ALS in Gulf War Veterans". Amyotrophic Lateral Sclerosis. 10 (1): 35–41. doi:10.1080/17482960802351029. {{PMID|18792848}}.</ref>、[[自己免疫疾患]]を引き起こす可能性を持つことを示す「膨大な疫学的データ」があることを報告した。アメリカ[[スーパーファンド法]]で指定された最も汚染された地域（特に[[アメリカ国防総省]]、[[アメリカ合衆国エネルギー省]]、[[アメリカ航空宇宙局]]の管理区域）のうち 60% でトリクロロエチレンが検出されている。

[[東北地方太平洋沖地震]]では、[[江東区]]の金属加工会社で、地震の影響でこぼれたと見られる'''トリクロロエチレン'''を吸引し、2人が死亡した。

==生産の縮小と処置==
近年トリクロロエチレンの実質生産量は減少しており、グリース落としの代替品は豊富に存在するため、また[[健康]]への[[不可逆的]]な影響とそれによる[[法的責任]]から、[[ハロゲン化アルキル|塩素化]][[脂肪族化合物|脂肪族炭化水素]]は主要な工業分野から姿を消している。

[[アメリカ軍]]はほぼ使用を取りやめ、[[2005年]]には11[[ガロン]]のみしか購入していない。[[2006年]]のアメリカでの使用量はおよそ100トンである。

環境汚染された地域の改善を目的としたトリクロロエチレンを[[生分解]]可能な[[バクテリア]]も既に見つかっている<ref name="Irvine">{{cite book|url=https://books.google.com/books?id=oLNtgk_VKXsC&pg=PA81&lpg=PA81&dq=Bioremediation+of+gypsum&source=bl&ots=qIBjEbqi9W&sig=bNl1WDUN_P0CyHhjztQZovSZwW0&hl=en&sa=X&ei=YdIZVLPsD8ecyASzsYG4Bw&ved=0CDUQ6AEwAw#v=onepage&q=Bioremediation%20of%20gypsum&f=false|title=Bioremediation Technologies: Principles and Practice|author1=Robert L. Irvine|author2=Subhas K. Sikdar|publisher=Books.google.com|accessdate=21 February 2015}} p142～144</ref>。

== 出典 ==
{{Reflist}}

== 関連項目 ==
* [[デューレン病]] - [[骨髄]]抑制による[[再生不良性貧血]]
* [[テトラクロロエチレン]]
* [[環境基準]]
* [[有害物質]]
* [[新河岸川産業廃棄物処理対策]]
* [[有機溶剤作業主任者]]

== 追加資料 ==
* Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). 1997. Toxicological Profile for Trichloroethylene.  [http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp19.html link]
* {{cite journal |doi=10.1006/enfo.2000.0011 |title=A History of the Production and Use of Carbon Tetrachloride, Tetrachloroethylene, Trichloroethylene and 1,1,1-Trichloroethane in the United States: Part 2--Trichloroethylene and 1,1,1-Trichloroethane |year=2000 |last1=Doherty |first1=Richard E. |journal=Environmental Forensics |volume=1 |issue=2 |pages=83–93}}
* {{cite journal |doi=10.1016/j.juro.2006.07.130 |title=The Epidemiology of Renal Cell Carcinoma |year=2006 |last1=Lipworth |first1=Loren |last2=Tarone |first2=Robert E. |last3=McLaughlin |first3=Joseph K. |journal=The Journal of Urology |volume=176 |issue=6 |pages=2353–8 |pmid=17085101}}
* U.S. Environmental Protection Agency  (USEPA). 2001. Trichloroethylene Health Risk Assessment: Synthesis and Characterization (External Review Draft)  [http://cfpub.epa.gov/ncea/cfm/recordisplay.cfm?deid=23249 link]
* U.S. National Academy of Sciences (NAS). 2006. Assessing Human Health Risks of Trichloroethylene - Key Scientific Issues. Committee on Human Health Risks of Trichloroethylene, National Research Council.  [http://www.nap.edu/catalog/11707.html link]
* U.S. National Toxicology Program (NTP). 2005. Trichloroethylene, in the 11th Annual Report of Carcinogens.    [https://web.archive.org/web/20061223134943/http://ntp.niehs.nih.gov/ntp/roc/eleventh/profiles/s180tce.pdf link]
* Comment on Voluntary Scheme for users of Trichloroethylene at [http://www.ensolv-europe.com]
* [[:en:Pamela Des Barres|Des Barres, Pamela]]. ''[[:en:I'm with the Band: Confessions of a Groupie|I'm with the Band: Confessions of a Groupie]]''. Beech Tree & William Morrow, 1987-01-01. ISBN 978-1-55652-589-6.       [[:en:I'm with the Band: Confessions of a Groupie|リンク]]

== 外部リンク ==
{{Commons category|Trichloroethanes|トリクロロエチレン}}

* [http://cfpub.epa.gov/ncea/cfm/recordisplay.cfm?deid=119268 U.S. EPA: Trichloroethylene—TCE information website] - [[アメリカ合衆国環境保護庁]]—EPA.
* [http://www.eurochlor.org/qandatrienglish Euro Chlor: Q&A on Trichloroethylene] - [[Euro Chlor]], European Chlorinated Solvent Association—ESCA, [[:en:World Chlorine Council|World Chlorine Council]].
* [http://www.atsdr.cdc.gov/csem/tce/ ATSDR - Case Studies in Environmental Medicine: Trichloroethylene Toxicity] - [[:en:Agency for Toxic Substances and Disease Registry|Agency for Toxic Substances and Disease Registry]]—ATSDR, [[アメリカ合衆国保健福祉省]] - ''(public domain)''
* [http://www.nap.edu/catalog/11707.html NAS: Assessing Human Health Risks of Trichloroethylene - Key Scientific Issues] - [[米国科学アカデミー]]—NAS.
* [https://web.archive.org/web/20061223134943/http://ntp.niehs.nih.gov/ntp/roc/eleventh/profiles/s180tce.pdf U.S. NIH: Eleventh Report on Carcinogens: Trichloroethylene Monograph] - [[アメリカ国立衛生研究所]]—NIH.
* NIOSH Safety and Health Topic: [http://www.cdc.gov/niosh/topics/trichloroethylene/ Trichloroethylene—TCE] - U.S. [[:en:National Institute for Occupational Safety and Health|National Institute for Occupational Safety and Health]]—NIOSH.
{{General anesthetics}}
{{Normdaten}}

[[Category:有機塩素化合物]]
[[Category:ハロゲン化炭化水素溶媒]]
[[Category:発癌性物質]]
[[Category:SVHC]]
[[Category:全身麻酔薬]]
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