トリフェニルホスフィンのソースを表示

{{chembox
| verifiedrevid = 442345616
|   Name = トリフェニルホスフィン
|   ImageFile = Triphenylphosphine-2D-skeletal-Smokefoot-style.png
|   ImageName = Skeletal structure
|   ImageFile1 = Triphenylphosphine-ray-3D-balls.png
|   ImageName1 = Ball-and-stick model of the triphenylphosphine molecule
|   ImageFile2 = Triphenylphosphine-3D-vdW.png
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|   ImageName2 = Space-filling structure of PPh<sub>3</sub>
|   IUPACName = Triphenylphosphane
| Section1 = {{Chembox Identifiers
|   ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}}
| ChemSpiderID = 11283
| PubChem = 11776
| InChI = 1/C18H15P/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
| InChIKey = RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYAH
| SMILES = c3c(P(c1ccccc1)c2ccccc2)cccc3
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| StdInChI = 1S/C18H15P/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
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| StdInChIKey = RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| CASNo = 603-35-0
|   EINECS = 210-036-0
|   RTECS = SZ3500000
  }}
| Section2 = {{Chembox Properties
|   C = 18
|   H = 15
|   P = 1
|   Appearance = 白色の固体
|   Density = 1.1 g cm<sup>−3</sup>, 固体
|   Solubility = 溶けない
|   MeltingPtC = 80
|   BoilingPtC = 377
|   RefractIndex = 1.59; ε<sub>r</sub>, etc.
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| Section3 = {{Chembox Structure
|   MolShape = [[三角錐形]]
|   Dipole = 1.4 - 1.44 D <ref>{{cite journal|last1=Warchol|first1=Mark P.|last2=DiCarlo|first2=E.N.|last3=Maryanoff|first3=Cynthia A.|last4=Mislow|first4=Kurt|title=Evidence for the contribution of the lone pair to the molecular dipole moment of triarylphosphines|journal=Tetrahedron Letters|volume=16|issue=11|year=1975|pages=917–920|issn=00404039|doi=10.1016/S0040-4039(00)72019-3}}</ref>
  }}
| Section7 = {{Chembox Hazards
|   ExternalMSDS = [http://hazard.com/msds/mf/baker/baker/files/t6916.htm JT Baker]
|   EUClass = Not Listed
|   FlashPt = 180 {{℃}}
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| RSPhrases = 
  }}
| Section8 = {{Chembox Related
|   Function = [[ホスフィン]]
|   OtherFunctn = [[トリメチルホスフィン]]<br />[[ホスフィン]]
|   OtherCpds = [[トリフェニルアミン]]<br />[[トリフェニルアルシン]]
  }}
}}
'''トリフェニルホスフィン''' (triphenylphosphine) は、分子式 Ph<sub>3</sub>P（Ph は[[フェニル基]]を示す）で表される一般的な有機[[リン]]化合物である。[[IUPAC]]では'''トリフェニルホスファン''' (triphenylphosphane) という名称が推奨されている。TPPと省略されることもある。空気に対しても比較的安定で、室温では結晶性の固体であり、[[ベンゼン]]などの非極性[[有機溶媒]]に可溶である。

== 合成法 ==
安価であり容易に入手可能であるが、実験室では[[三塩化リン]]と[[グリニャール試薬|臭素化フェニルマグネシウム]]または[[フェニルリチウム]]を反応させることにより合成できる。工業的には三塩化リンとベンゼンの[[フリーデル・クラフツ反応]]で作られる。熱[[エタノール]]や[[イソプロピルアルコール]]から[[再結晶]]することができる。この精製法は、しばしばトリフェニルホスフィンが空気により徐々に[[酸化]]されてできる[[トリフェニルホスフィンオキシド]] (Ph<sub>3</sub>P=O) を取り除くために用いられる。

== 主な有機化学反応 ==
トリフェニルホスフィンは[[有機合成]]で広く用いられている。[[ハロゲン化アルキル]]と反応させるとホスホニウム塩を与える。
: <chem>{Ph3P} + R-X -> \ [Ph3PR]^+ X^-</chem>
ホスホニウム塩と強塩基の反応により[[イリド]]が生成する。これは[[ウィッティヒ反応]]における重要な中間体であり、[[アルデヒド]]や[[ケトン]]を[[アルケン]]に変換する際に用いられる。

また、[[塩素]]と反応させるとジクロロ[[ホスホラン]] Ph<sub>3</sub>PCl<sub>2</sub> となり、反応系中で発生させておき[[アルコール]]をハロゲン化アルキルに変換するのに使われる。副生成物は <chem>Ph3P=O</chem> と <chem>HCl</chem> である。

アジドと反応させると窒素を発生し、P=N結合を生じる（[[シュタウディンガー反応]]）。
: <chem>{R-N3} + PPh3 -> {R-N=PPh3} + N2</chem>
これを水と反応させるとアミンを遊離する（シュタウディンガー還元）。またカルボニル化合物と反応させるとイミンを形成する（アザ-ウィッティヒ反応）。

脱水縮合反応のひとつ、[[光延反応]]の試剤として DEAD とともに用いられる。

== 主な無機化学反応 ==
様々な金属に対する[[配位子]]として配位化合物を作るのに使われる。ほとんどの[[遷移金属]]、特に[[パラジウム]]、[[白金]]、[[ロジウム]]、[[ニッケル]]、[[オスミウム]]に対して良く結合する。類縁体であるトリフェニルアミンの金属への結合能力は弱いことが知られている。この違いは、窒素原子はより小さいため立体的に混みあっており、金属への接近が阻害されるためである。

金属-トリフェニルホスフィン化合物を解析する際には <sup>31</sup>P [[核磁気共鳴|NMR]] 分光学が重要である。

単体硫黄 S<sub>8</sub> を含む多くの硫黄化合物から[[硫黄]]を引き抜き、Ph<sub>3</sub>P=S を生成する。この反応は硫黄を定量するのに使うことができる。

== 有機リン化学 ==
他の有機リン化合物の[[前駆体]]として一般的に用いられる。[[テトラヒドロフラン]]中で[[リチウム]]と、あるいは液体[[アンモニア]]中で[[ナトリウム]]や[[カリウム]]と反応し、アルカリ金属ジフェニルホスフィド <chem>Ph2PM</chem>（M は Li, Na, K を表す）を与える。これらの反応では1等量の[[フェニルリチウム]]などが副生してしまうが、注意深く酸で処理することによりベンゼンに変換することができる。調製したアルカリ金属ジフェニルホスフィドとハロゲン化アルキル {{Mvar|RX}} を反応させれば <chem>RPh2P</chem> が得られる。メチルジフェニルホスフィン <chem>MePh2P</chem> などのホスフィン配位子はこのようにして合成できる。ジハロゲン化アルキルに対して同様の反応を行うと、ビス（ジフェニルホスフィノ）アルカンを与える。例えば1,2-ジブロモエタンと <chem>Ph2PM</chem> の反応では 1,2-ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン <chem>(DPPE) Ph2PCH2CH2PPh2</chem> が得られる。<chem>Ph2PM</chem> に[[塩化アンモニウム]]などの弱めの酸を加えるとジフェニルホスフィン <chem>Ph2PH</chem> が得られる。

トリフェニルホスフィンの[[スルホン化]]はトリス（3-スルホフェニル）ホスフィン <chem>(3-O^-SO2C6H4)3P</chem> を与える。このアニオン性のホスフィンは普通3ナトリウム塩として単離され、TPPTS (triphenylphosphine trisulfonate) として知られる。[[親水性]]の置換基を持つため、TPPTSはトリフェニルホスフィンに比べ[[水溶性]]が高い。TPPTSのロジウム錯体は工業的な[[ヒドロホルミル化]]に用いられるが、これは水溶性の触媒は容易に[[有機溶媒]]から分離できるためである。

== トリフェニルホスフィンを用いる人名反応 ==
*[[アッペル反応]] (Appel reaction)
*[[光延反応]]
*[[ウィッティヒ反応]]
*[[シュタウディンガー反応]] (Staudinger reaction)
*[[ヘック反応]]（パラジウムの配位子として）
*[[ウィルキンソン触媒]]や[[バスカ錯体]] (Vaska's complex) の合成

== 出典 ==
{{Reflist}}

== 外部リンク ==
*[http://www3.kanto.co.jp/catalog/msds/J_40950.pdf 関東化学の製品安全データシート(MSDS)]
*[http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/cgi-bin/direct_frame_disp.cgi?sdbsno=2967 産業技術総合研究所のスペクトルデータベース (SDBS)]

{{DEFAULTSORT:とりふえにるほすふいん}}
[[Category:第三級ホスフィン]]
[[Category:有機反応試剤]]
[[Category:フェニル化合物]]