トリブチルスズのソースを表示

{{Chembox
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| SystematicName = Tributylstannane<ref>{{Cite web|url = https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=5948|title = SnBu3H - PubChem Public Chemical Database|work = The PubChem Project|location = USA|publisher = National Center for Biotechnology Information|accessdate =2024-11-2}}</ref>
|Section1={{Chembox Identifiers
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| UNII = 4XDX163P3D
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| EINECS = 211-704-4
| MeSHName = Tributyltin
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| ChEBI = 27086
| Beilstein = 3587329
| Gmelin = 4258
| SMILES = CCCC[SnH](CCCC)CCCC
| StdInChI = 1S/3C4H9.Sn.H/c3*1-3-4-2;;/h3*1,3-4H2,2H3;;
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| StdInChIKey = DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N
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|Section2={{Chembox Properties
| Formula = {{Chem|SnC|12|H|28}}
| MolarMass = 291.06 g mol<sup>−1</sup>
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| Density = 1.082 g cm<sup>−3</sup>
| 沸点= 80℃
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}}

'''トリブチルスズ''' (tributyltin または tributylstannane) とは、[[有機スズ化合物]]の一種。'''トリ-''n''-ブチルスズ''' もしくは '''水素化トリブチルスズ'''（すいそかトリブチルスズ、tributyltin hydride）とも呼ばれ、'''TBT''' と略称される。[[有機合成]]においてラジカル的還元剤として用いられる。

かつては酸化物である[[酸化トリブチルスズ]]、(''n''-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>)<sub>3</sub>Sn-O-Sn(''n''-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>)<sub>3</sub> とともに[[貝類|貝]]や[[フジツボ]]や[[海藻]]の付着を防ぐ目的で船底や魚網の[[塗料]]に加えられていたが、貝の[[性転換|オス化]]など海洋生物に悪影響を与えることが判明した。現在、これらの化合物は[[ロッテルダム条約]]の適用内と考えられていて<ref name="DGD">{{Cite news|url=http://www.pic.int/incs/crc3/n14)/English/K0654009%20CRC3-14.pdf|title=Draft Decision Guidance Document for Tributyltin Compounds|last=Secretariat for the Rotterdam Convention on the Prior Informed Consent Procedure for Certain Hazardous Chemicals and Pesticides in International Trade|date=26 November 2006|publisher=United Nations Environment Programme|accessdate=2008-10-06|archiveurl=https://web.archive.org/web/20071016222937/http://www.pic.int/incs/crc3/n14%29/English/K0654009%20CRC3-14.pdf|archivedate=2007年10月16日|deadurldate=2017年9月}}</ref>、[[国際海事機関]] (IMO) により使用が禁止されている<ref name="IMO">{{cite news| url=http://www.imo.org/OurWork/Environment/Anti-foulingSystems/Documents/FOULING2003.pdf| title=Focus on IMO - Anti-fouling systems | publisher=International Maritime Organisation}}</ref>。

== 有機合成 ==
有機ハロゲン化合物のハロゲンを水素に置き換える還元剤として用いられる<ref>RajanBabu, T. V. In ''Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis'', Paquette L. A. ed., Wiley, 1995; Vol. 7, pp. 5016.</ref>。反応は以下に示す通りラジカル的に進行する。

トリブチルスズを[[アゾビスイソブチロニトリル|AIBN]] など適切な[[ラジカル開始剤]]とともに用いることで、水素がラジカルとして引き抜かれてトリブチルスズラジカル、(''n''-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>)<sub>3</sub>Sn• が生じる。このスズラジカルは[[ハロゲン化アルキル]]などのハロゲン原子をラジカルとして引き抜き、発生したアルキルラジカルが新しいトリブチルスズから水素ラジカルを引き抜いてスズラジカルを再び発生させ、そうして反応が連鎖的に続く。生成物は[[ハロゲン化アルキル]]のハロゲン原子が水素に置き換わった還元体 (R-H) とハロゲン化トリブチルスズ、(''n''-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>)<sub>3</sub>Sn-X である。
# <chem>(\mathit{n}-C4H9)3Sn-H\ + AIBN -> (\mathit{n}-C4H9)3Sn\bullet</chem>
# <chem>(\mathit{n}-C4H9)3Sn\bullet\ + R-X -> (\mathit{n}-C4H9)3Sn-X\ + R\bullet</chem>
# <chem>R\bullet\ + (\mathit{n}-C4H9)3Sn-H -> R-H\ + (\mathit{n}-C4H9)3Sn\bullet -></chem> 2 に戻る

アルキルラジカル R• が発生したとき、R の構造内に二重結合などラジカルが付加しやすい部位があれば、分子内付加が優先する場合がある。これは環化反応へ応用される。

また、アルコールから調整できる[[キサントゲン酸]]エステルも同様の反応をし、[[ヒドロキシ基]]を除去するのに使われる (Barton-McCombie脱酸素化)<ref>Barton, D. H. R.; McCombie, S. W. ''JCS, Perkin Trans. 1'', '''1975''', 1574.</ref>。

== 有毒性 ==
TBT化合物は有毒化学物質と考えられていて、人間や環境に悪影響を及ぼす<ref name="DGD" />。トリブチルスズ化合物は[[残留性有機汚染物質]]であり、海洋生物の食物連鎖により濃縮される。船用塗料のTBTが海に浸出して水生生物に不可逆的なダメージを与えたことは有名である。トリブチルスズは人間の肥満とも関係があり、脂肪細胞の成長を促す遺伝子を刺激する<ref>{{cite news| author=Staff | date=2008-12-03| title=Persistent Pollutant May Promote Obesity| publisher=Science daily | url=http://www.sciencedaily.com/releases/2008/12/081201081921.htm | accessdate=2008-12-03 }}</ref>。

TBTは{{仮リンク|ヨーロッパチヂミボラ|en|Dog whelk}}を含むいくつかの海洋生物にも害をおよぼす。TBTはヨーロッパチヂミボラの{{仮リンク|インポセックス|en|imposex}}(雄性形質誘導及び生殖不全症候群)を引き起こし、メスの生殖器に異常が発生したりする<ref>{{cite journal | doi = 10.1016/0025-326X(95)00120-C | author = Dan Minchin, Eberhard Stroben, Jörg Oehlmann, Barbara Bauer, Colm B. Duggan and Michael Keatinge | title = Biological indicators used to map organotin contamination in Cork Harbour, Ireland | year = 1996 | journal = Marine Pollution Bulletin | volume = 32 | pages = 188}}</ref>。わずか 2.5 ng/L という微量のTBTでヨーロッパチヂミボラの性転換が起きてしまう<ref name="IMO" />。これは、ヨーロッパチヂミボラの生殖力を奪うこと、あるいは死を意味する。いくつかの深刻なケースでは卵嚢を持ったオスが見つかった。

=== 海洋哺乳類への影響 ===
多くの研究により、[[ラッコ]] (''Enhydra lutris'') または[[ハンドウイルカ属]]の[[イルカ]]では、[[肝臓]]に高いレベルでトリブチルスズを濃縮することがわかった<ref name="pmid18304586">{{cite journal |author=Murata S, Takahashi S, Agusa T, Thomas NJ, Kannan K, Tanabe S |title=Contamination status and accumulation profiles of organotins in sea otters (Enhydra lutris) found dead along the coasts of California, Washington, Alaska (USA), and Kamchatka (Russia) |journal=Marine pollution bulletin |volume=56 |issue=4 |pages=641–9 |year=2008 |month=April |pmid=18304586 |doi=10.1016/j.marpolbul.2008.01.019 |url=http://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0025-326X(08)00025-8}}</ref>。トリブチルスズと、代謝副生産物であるジブチルスズは[[免疫抑制]]を引き起こし、二次感染の原因をつくる。これは、感染が原因で死んだラッコには高いレベルで組織にブチルスズ化合物を含んでいたという発見と矛盾しない<ref>Kannan et al. 1998. Butyltin residues in Southern sea otters (Enhydra lutris nereis) found dead along California coastal waters. Environ. Sci. Technol. 32:1169-1175</ref>。

聴覚の専門家により、[[ハクジラ亜目|ハクジラ]]のような高等哺乳類の聴力損失とTBTが関係があることがわかった<ref>{{cite news|author=Matt Apuzzo |url=http://www.cbsnews.com/stories/2005/01/28/tech/main670083.shtml |title=Whale Deafness Linked To Chemical|publisher=[[Associated Press]] via [[CBS News]]|date=2005-01-28|accessdate=2008-07-30}}</ref><ref>{{cite journal|title=Control of Mammalian Cochlear Amplification by Chloride Anions |author=Santos-Sacchi Joseph, Song Lei, Zheng Jiefu, Nuttall Alfred L|url=http://www.jneurosci.org/cgi/content/full/26/15/3992|date=2006-04-12|journal=Journal of Neuroscience|volume=26|issue=15|pages=3992–3998|doi=10.1523/JNEUROSCI.4548-05.2006|pmid=16611815 }}</ref>。

=== 海洋無脊椎動物への影響 ===
TBTの軟体動物への影響は極端に大きい<ref name="DGD" />。[[二枚貝]]の幼生のケースでは、TBTの実効的な濃縮 (EC) は、ほかのいかなる有毒化合物より千倍低かった<ref>
see Fig.15 on p. 134 in: {{cite journal|author=His E, Beiras R, Seaman MNL |year=1999|title=The assessment of marine pollution: bioassays with marine embryos and larvae|journal=Advances in marine biology|volume=37|pages=1–178|doi=10.1016/S0065-2881(08)60428-9}}</ref>。TBTはまた、[[腹足綱|腹足類]]（[[巻貝]]）のインポセックスを招く<ref name="DGD" />。

以上のような有毒性への関心が[[国際海事機関]]による世界的な規制につながった<ref name="IMO" />。いまでは、深刻な海洋汚染物質と考えられている。

== 出典 ==
{{Reflist}}

== 関連項目 ==
* [[有機スズ化合物]]
* [[万景峰号]]

{{DEFAULTSORT:とりふちるすす}}
[[Category:残留性有機汚染物質]]
[[Category:農薬]]
[[Category:内分泌攪乱物質]]
[[Category:有機反応試剤]]
[[Category:スズの化合物]]
[[Category:有機金属化合物]]