トリメチルシラノールのソースを表示

{{Chembox
|出典=
| ImageFileL1 = TmsOH.svg
| ImageFileR1 = Trimethylsilanol_(structure).png
|IUPAC名= Trimethylsilanol<ref name=iupac2013>{{cite book | title =  Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) | publisher = [[Royal Society of Chemistry|The Royal Society of Chemistry]] | date = 2014 | location = Cambridge | page = 696 | doi = 10.1039/9781849733069-FP001 | isbn = 978-0-85404-182-4}}</ref>
|別称= Hydroxy(trimethyl)silane<ref name=iupac2013 /> 
|Section1=
{{Chembox Identifiers
|CAS番号= 1066-40-6 
|PubChem= 66110
| ChemSpiderID1 = 59498
|SMILES= O[Si](C)(C)C
}}
|Section2={{Chembox Properties
|化学式= |C=3|H=10|O=1|Si=1
|モル質量=
|外観= 無色液体
|密度=
|融点=  
|沸点= 99°C
|溶解度= 
}}
|Section3={{Chembox Hazards
|主な危険性=
|引火点= 
|発火点= 
}}
}}
'''トリメチルシラノール''' (Trimethylsilanol = TMS) は、化学式 (CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>SiOH で表される[[有機ケイ素化合物]]である。Si中心の回りには3つのメチル基と1つのヒドロキシル基がある。 無色の揮発性液体である<ref name=Lickiss>Paul D. Lickiss: ''The Synthesis and Structure of Organosilanols'', Advances in Inorganic Chemistry 1995, Volume 42, Pages 147–262, {{DOI|10.1016/S0898-8838(08)60053-7}}.</ref><ref>Vadapalli Chandrasekhar, Ramamoorthy Boomishankar, Selvarajan Nagendran: ''Recent Developments in the Synthesis and Structure of Organosilanols'', Chem. Rev. 2004, volume 104, pp 5847–5910,  {{DOI|10.1021/cr0306135}}.</ref>。

== 発生 ==
TMSは、宇宙船内の空気の汚染物質であり、[[シリコーン]]ベースの材料の劣化から発生する<ref>[http://books.nap.edu/openbook.php?record_id=9062&page=177 Trimethylsilanol], Harold L. Kaplan, Martin E. Coleman, John T. James: ''Spacecraft Maximum Allowable Concentrations for Selected Airborne Contaminants'', Volume 1 (1994).</ref>。具体的には、[[ポリジメチルシロキサン]] (一般にトリメチルシリル基で終端されている) の加水分解からの揮発性生成物である。

:(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>SiO[Si(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>O]<sub>n</sub>R  + H<sub>2</sub>O  →  (CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>SiOH  +  HO[Si(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>O]<sub>n</sub>R

TMSおよび関連する揮発性[[シロキサン]]は、洗剤および化粧品に含まれるシリコーンベースの含有材料の加水分解によって形成される。

微量のトリメチルシラノールは、他の揮発性[[シロキサン]]とともに[[バイオガス]]および{{仮リンク|埋立地ガス|en|Landfill gas}}に存在し、これも[[シリコーン]]の分解に起因する。それらの燃焼は、[[ケイ酸塩]]および微結晶[[石英]]の粒子を形成し、これが燃焼エンジン部品の摩耗を引き起こすため、燃焼エンジンでのそのようなガスの使用に問題を引き起こす<ref>http://epics.ecn.purdue.edu/bgi/Documents/Fall%25202009/Removal_of_Siloxanes_.pdf {{dead link|date=July 2015}}</ref>。 

== 製造 ==
トリメチルシラノールは、[[クロロトリメチルシラン]]を二量体化を回避するために弱い塩基で加水分解することにより得られる<ref>J.A. Cella, J.C. Carpenter: ''Procedures for the preparation of silanols'' in J. Organomet. Chem. 480 (1994), 23–23; {{DOI|10.1016/0022-328X(94)87098-5}}</ref>。[[ヘキサメチルジシロキサン]]の加水分解によっても得られる<ref>M. Lovric, I. Cepanec, M. Litvic, A. Bartolincic, V. Vinkovic: Croatia Chem. Acta 80 (2007), 109–115</ref>。 

トリメチルシラノールは、[[クロロトリメチルシラン]]の単純な加水分解では生成できない。副生する塩化水素のためエーテル化生成物の[[ヘキサメチルジシロキサン]]が生成されるためである<ref name="Astruc2007">Didier Astruc: ''Organometallic Chemistry and Catalysis.'' Springer Science & Business Media, 2007, {{ISBN2|978-3-540-46129-6}}, S.&nbsp;331 ({{Google books|aVyfo52-nRsC||page=331}}).</ref>。

: <math>\mathrm{
  2\;ClSi\left(CH_3\right)_3 \ \ \xrightarrow[-HCl]{+H_2O}\ \ 
  2\;HOSi\left(CH_3\right)_3 \ \ \xrightarrow[-H_2O]\ \ 
         \left(CH_3\right)_3 Si{-}O{-}Si \left(CH_3\right)_3
}</math>

== 反応 ==
トリメチルシラノールは、[[酸解離定数|pK<sub>a</sub>値]]11の弱酸である<ref name="Tachi">T. Kagiya, Y. Sumida, T. Tachi: ''An Infrared Spectroscopic Study of hydrogen Bonding Interaction. Structural Studies of Proton-donating and -accepting Powers'' in Bull. Chem. Soc. Jpn. 43 (1970), 3716–3722.</ref>。酸性度は[[オルトケイ酸]]の酸性度に匹敵するが、アルコールの一つ、例えば [[tert-ブタノール]] (pK<sub>a</sub> 19<ref name="Tachi" />)ほどは高くない。水酸化ナトリウムによる[[脱プロトン化]]で{{仮リンク|ナトリウムトリメチルシロキシド|en|Sodium trimethylsiloxide}}を与える。

TMSはシラノール基 (R<sup>3</sup>SiOH) と反応して、シリルエーテルを生成する。 

== 構造 ==
その構造に関して、分子は四面体である。 化合物は単斜晶を形成する<ref name="Schneider">R. Minkwitz, S. Schneider: ''Die Tieftemperaturkristallstruktur von Trimethylsilanol.'' In: ''[[Zeitschrift für Naturforschung B]].'' 53, 1998, S.&nbsp;426–429 ([http://zfn.mpdl.mpg.de/data/Reihe_B/53/ZNB-1998-53b-0426.pdf PDF], freier Volltext).</ref>。

== 付加的な性質 == 
[[蒸発熱]]は、45.64 kJ·mol<sup>−1</sup>、蒸発エントロピーは、123 J·K<sup>−1</sup>·mol<sup>−1</sup>である<ref name="Grubb">Grubb, W.T.; Osthoff, R.C.: ''Physical Properties of Organosilicon Compounds. II. Trimethylsilanol and Triethylsilanol'' in  [[J. Am. Chem. Soc.]] 75 (1953) 2230–2232; {{DOI|10.1021/ja01105a061}}.</ref>。
[[アントワン式]] log<sub>10</sub> (P/1{{nbsp}}bar）= A − B/(T + C) (P in bar、T in K）で A = 5.44591, B = 1767.766{{nbsp}}K、C = −44.888{{nbsp}}K (温度範囲 291{{nbsp}}K - 358{{nbsp}}K)<ref name="Grubb" />。凝固点は-4.5°C以下<ref name="Batuew">Batuew et al. in Doklady Akademii Nauk SSSR 95 (1954) 531.</ref>。重クロロホルム中で<sup>1</sup>H NMRスペクトルは、δ=0.14 ppm にシングレットを示す<ref>{{cite journal |last1=Hamada |first1=Tomoaki |last2=Manabe |first2=Kai |last3=Kobayashi |first3=Shū |date=13 January 2006 |title=Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions Activated by ZnF2 Chiral Diamine in Aqueous Media |url=https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/chem.200500673 |journal=Chemistry - A European Journal |volume=12 |issue=4 |pages=1205–1215 |doi=10.1002/chem.200500673 |pmid=16267871 |access-date=16 March 2021}}</ref>。

== 生物活性 ==
他のシラノールと同様に、トリメチルシラノールは抗菌特性を示す<ref>{{cite journal| journal=Electronic Journal of Biotechnology |volume= 9 |issue= 2 |year=2006 |title=Silanol – A novel class of antimicrobial agent |author=Yun-mi Kim, Samuel Farrah, Ronald H. Baney |url=http://www.ejbiotechnology.info/content/vol9/issue2/full/4/index.html |doi=10.2225/vol9-issue2-fulltext-4 |pages=176–180}}</ref>。

== 脚注 ==
{{reflist}}

{{DEFAULTSORT:とりめちるしらのる}}

[[category:有機ケイ素化合物]]