ニッケロセンのソースを表示

{{Chembox
|   ImageFileL1 = Nickelocene.jpg
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|   ImageNameL1 = Nickelocene
|   ImageFileR1 = Nickelocene-3D-vdW.png
| ImageSizeR1 = 140px 
|   ImageNameR1 = Space-filling  model of nickelocene
|   IUPACName = ニッケロセン
|   OtherNames = ビス(シクロペンタジエニル)ニッケル(II)
| Section1 = {{Chembox Identifiers
|   CASOther = 1271-28-9]
|   RTECS = QR6500000
  }}
| Section2 = {{Chembox Properties
|   Formula = C<sub>10</sub>H<sub>10</sub>Ni
|   MolarMass = 188.88 g/mol
|   Appearance = 緑色結晶
|   Density = 
|   Solubility = 不溶
|   MeltingPt = 171-173 °C
  }}
| Section3 = {{Chembox Structure
|   Coordination = D<sub>5h</sub>, D<sub>5d</sub>
|   CrystalStruct = 
|   Dipole = 0 D
  }}
| Section7 = {{Chembox Hazards
|   ExternalMSDS =
|   MainHazards = 可燃性
|   RPhrases = {{R49}}, {{R11}}, {{R22}}, {{R43}}
|   SPhrases = {{S53}}, {{S36/37/39}}, {{S45}}
  }}
| Section8 = {{Chembox Related
|   OtherCpds = [[コバルトセン|CoCp<sub>2</sub>]], [[フェロセン|FeCp<sub>2</sub>]]
  }}
}}
'''ニッケロセン'''（Nickelocene）は、化学式がNi([[ハプト数|η<sup>5</sup>]]-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>の[[有機金属化合物]]である。ビス(シクロペンタジエニル)ニッケルまたはNiCp<sub>2</sub>とも呼ばれ、鮮やかな緑色で[[常磁性]]の固体である。実用的な用途は無いが、学術的に関心が大きい<ref>{{cite book|author=Elschenbroich, C. |title=Organometallics|year=2006|publisher= Wiley-VCH|location= Weinheim|isbn= 3527293906}}</ref>。

[[コバルトセン]]などと同様に空気中では酸化されるため、酸素を遮断したうえで取り扱う必要がある。

[[硝酸]]と反応させると、赤色液体で毒性が強い{{仮リンク|シクロペンタジエニルニッケルニトロシル|en|Cyclopentadienyl nickel nitrosyl}}となる。
== 構造と結合 ==
ニッケロセンは[[メタロセン]]と呼ばれる有機金属化合物の一つである。メタロセンは通常、[[金属]][[イオン (化学)|イオン]]が2つの平面[[シクロペンタジエニルアニオン|シクロペンタジエニル環]]に挟まれた[[サンドイッチ化合物|サンドイッチ構造]]をしており、この構造は安定であり有機溶媒に溶けやすく、揮発性（真空中で直ちに昇華する）がある。固体状態では、分子はD<sub>5h</sub>[[空間対称性|対称]]を持ち、2つの環は[[エクリプス型]]の[[立体配座]]をとる。

中心のニッケルは2+の電荷を持ち、Cp環は通常、シクロペンタジエンが[[脱プロトン化]]した[[シクロペンタジエニルアニオン]]（Cp<sup>-</sup>）として配位している（この構造は[[フェロセン]]に似ている）。電子構造に関して、Niの3対のd電子は3つのd軌道を構成し、Ni - Cp結合にはNiのd軌道のd<sub>xy</sub>, d<sub>x<sup>2</sup>–y<sup>2</sup></sub>, d<sub>z<sup>2</sup></sub>が関係している。残る2個のd-電子のうち1個はd<sub>yz</sub>とd<sub>xz</sub>のそれぞれに存在し、分子に常磁性もたらしている。20[[価電子]]のニッケロセンは遷移金属メタロセンの中では最も多い電子数である。しかしながら、[[コバルトセン]]［Co(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>］の方がより強力な還元剤である。

== 合成 ==
ニッケロセンは、初のメタロセン化合物であるフェロセンが発見されてから間もなく、[[エルンスト・オットー・フィッシャー]]によって[[1953年]]に初めて合成された<ref>{{cite journal | author=E. O. Fischer, W. Pfab | title=Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels| journal=Z. Naturforsch. B | year=1952 | volume=7 | pages=377–379 | doi=}}</ref>。それは、脱プロトン化した[[シクロペンタジエン]]と[[グリニャール試薬|臭化エチルマグネシウム]]、そして無水ニッケル(II)[[アセチルアセトン|acac]]からワンポットで合成された<ref>{{cite journal | author = Wilkinson, G.; Pauson, P. L.; Cotton, F. A. | title = Bis-cyclopentadienyl Compounds of Nickel and Cobalt | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | year = 1954 | volume = 76 | pages 1970-4 | doi = 10.1021/ja01636a080}}</ref>。現代では、無水条件で[[塩化ニッケル(II)]]と[[シクロペンタジエニルナトリウム]]から合成される<ref>Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J., Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, University Science Books: Mill Valley, CA, 1999. ISBN 0935702482</ref>。

: <chem>[Ni(NH3)6]Cl2\ + 2NaC5H5 -> Ni(C5H5)2\ + 2NaCl\ + 6NH3</chem>

== 脚注 ==
{{脚注ヘルプ}}
{{reflist}}

{{ニッケルの化合物}}
{{Chem-stub}}
{{DEFAULTSORT:につけろせん}}
[[Category:メタロセン]]
[[Category:ニッケルの化合物]]