ニトロンのソースを表示

[[Image:Nitrone-general-structure-2D.png|200px|thumb|ニトロンの一般構造式]]
'''ニトロン''' ({{lang-en-short|nitrone}}) とは、[[有機化学]]において次の[[共鳴理論|共鳴構造式]]
:<chem>RR'C=N+(-O^-)R'' <-> {RR'C^-}-N+(=O)R''</chem>

により表される官能基（'''ニトロン基'''）、またはニトロン基を含む化合物群のこと。'''ナイトロン'''とも呼ばれる。[[イミン]]から誘導される[[アミン N-オキシド|''N''-オキシド]]にあたる。右図の R3 が水素の場合、速やかに[[オキシム]]へと[[互変異性]]化する。

ニトロンは [[1,3-双極子#1,3-双極子付加反応|1,3-双極子付加反応]]の基質として、不飽和化合物と<nowiki>[3+2]</nowiki>-[[環化付加反応]]を起こす。例えば、[[アルケン]]に 1,3-付加して[[イソオキサゾリジン]]環を与える<ref>（総説）Torssell, K. B. G. ''Nitrile Oxides, Nitrones, and Nitronates in Organic Synthesis''; VCH: Weinheim, 1988.</ref>。この反応には不斉反応も知られる<ref>（総説）Gothelf, K. V.; J&oslash;rgensen, K. A. ''Chem. Rev.'' '''1998''', ''98'', 863. {{DOI|10.1021/cr970324e}}</ref>。

:[[Image:Nitrone cycloaddition.png|400px|ニトロンとアルケンの環化付加]]

<!--瑣末と判断し、翻訳せず：One example of this reaction type is the reaction of various [[Baylis-Hillman reaction|Baylis-Hillman adducts]] with ''C-Phenyl-N-methylnitrone'' forming an [[isoxazolidine]] in which R<sub>1<sub> is [[phenyl]], R<sub>2<sub> is [[hydrogen]] and R<sub>3<sub> is a [[methyl]] group.-->

1972年に衣笠と橋本は、ニトロンが[[銅]](I)アセチリドと環化付加していったんジヒドロイソオキサゾール環を生成した後、転位反応により &beta;-[[ラクタム]]へと変わる反応を報告した<ref>Kinugasa, M.; Hashimoto, S. ''J. Chem. Soc., Chem. Commun.'' '''1972''', 466-467. DOI: [https://doi.org/10.1039/C39720000466 10.1039/C39720000466]</ref>。このように銅化合物を媒介としたニトロンと末端アセチレンの付加環化から始まる &beta;-[[ラクタム]]の合成法は衣笠反応 (Kinugasa reaction) と呼ばれている。<!--漢字不明。つい最近、注目され始めた反応らしく、21世紀に入ってからKinugasa reactionと呼ばれ始めたようです/訳者調べ-->

衣笠反応の応用例を示す<ref>Pal, R.; Basak, A. ''Chem. Commun.'' '''2006''', 2992-2994. DOI: [https://doi.org/10.1039/b605743h 10.1039/b605743h]</ref>。

:[[Image:Kinugasa reaction.png|500px|衣笠反応の応用例]]

この反応の最初の段階は、系中で発生した銅アセチリドとニトロンとの分子内付加環化で、続く転位反応により生成物が得られる。

== 参考文献 ==
{{Reflist}}

{{DEFAULTSORT:にとろん}}
[[Category:有機窒素化合物]]
[[Category:官能基]]