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{{chembox | verifiedrevid = 396342127 | Name = ノナカルボニル二鉄 | ImageFileL1 = Diiron-nonacarbonyl-3D-balls.png | ImageSizeL1 = 140px | ImageNameL1 = Diiron nonacarbonyl | ImageFileR1 = Diiron-nonacarbonyl-3D-vdW.png | ImageSizeR1 = 140px | ImageNameR1 = Diiron nonacarbonyl | ImageFile2 = Fe2(CO)9closeUp.png | ImageSize2 = 250px | ImageName2 = Sample of diiron nonacarbonyl | IUPACName = nonacarbonyldiiron(0) | OtherNames = 二鉄ノナカルボニル、九カルボニル二鉄、二鉄九カルボニル | Section1 = {{Chembox Identifiers | ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}} | ChemSpiderID = 4807522 | InChI = 1/9CO.2Fe/c9*1-2;; | SMILES = [Fe].[Fe].[C-]#[O+].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] | InChIKey = JCXLZXJCZPKTBW-UHFFFAOYAN | StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChI = 1S/9CO.2Fe/c9*1-2;; | StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChIKey = JCXLZXJCZPKTBW-UHFFFAOYSA-N | CASNo = 15321-51-4 | CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | RTECS = }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = Fe<sub>2</sub>C<sub>9</sub>O<sub>9</sub> | MolarMass = 363.78 g/mol | Appearance = orange crystals | Density = 2.08 g/cm<sup>3</sup> | Solubility = 不溶 | MeltingPt = 100 {{℃}}(分解) | BoilingPt = 分解 }} | Section3 = {{Chembox Structure | Dipole = 0 [[デバイ|D]] }} | Section7 = {{Chembox Hazards | ExternalMSDS = | MainHazards = 有毒 ('''T''') | FlashPt = | RPhrases = | SPhrases = }} | Section8 = {{Chembox Related | OtherFunctn = [[鉄ペンタカルボニル]]<br />[[ドデカカルボニル三鉄]] | Function = 鉄カルボニル | OtherCpds = [[デカカルボニル二マンガン]]<br />[[オクタカルボニル二コバルト]] }} }} '''ノナカルボニル二鉄'''(ノナカルボニルにてつ、{{lang-en-short|nonacarbonyldiiron}})は、[[化学式]]が Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub> と表される[[鉄]]の[[錯体]]である。この[[金属カルボニル]]は、[[有機金属化学]]や[[有機合成]]における重要な試薬である<ref>Elschenbroich, C.; Salzer, A. ”Organometallics : A Concise Introduction” (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7</ref>。これは Fe(CO)<sub>5</sub> より反応性の高い鉄(0)の供給源で、不揮発性のために処理がそれほど危険ではない。この[[雲母]]状の橙色の固体は、すべての通常の溶媒に対して事実上不溶性である。 == 構造と合成 == 最初の合成法によれば<ref>Edmund Speyer, Hans Wolf "Über die Bildungsweise von Eisen-nonacarbonyl aus Eisen-pentacarbonyl" Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1924 volume 60, p. 1424-1425. {{DOI|10.1002/cber.19270600626}}</ref>、[[ペンタカルボニル鉄|Fe(CO)<sub>5</sub>]] の[[酢酸]]溶液を[[光分解]]することによって Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub> が高収率で得られる<ref>King, R. B. Organometallic Syntheses. Volume 1 Transition-Metal Compounds; Academic Press: New York, 1965. ISBN 0-444-42607-8.</ref><ref>{{cite journal | author = E. H. Braye, W. Hübel | title = Diiron Enneacarbonyl | journal = [[Inorg. Synth.]] | pages = 178 | doi = 10.1002/9780470132395.ch46}}</ref>。 : <chem>2Fe(CO)5\ -> Fe2(CO)9\ + CO</chem> Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub> は3つの架橋 [[一酸化炭素|CO]] [[配位子]]によって結合した1対の Fe(CO)<sub>3</sub> 中心から成り立っている。鉄原子は等しく[[八面体形]]構造をとっている。その低い[[溶解度]]が結晶の成長を抑制するため、Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub> の構造の解明は難解で興味深いことであった。[[メスバウアー効果|メスバウアースペクトル]]は ''D<sub>3h</sub>'' 対称構造と矛盾しない四重極ダブレットを示した。 == 反応 == Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub> は Fe(CO)<sub>3</sub>(diene) や Fe(CO)<sub>4</sub>L 型の化合物の[[前駆体]]である。そのような反応は主に [[テトラヒドロフラン|THF]] 溶液中で行われる。この反応では、少量の Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub> が次のような反応式で THF に溶解していることが示唆されている<ref>[[F. Albert Cotton]], Jan M. Troup "Reactivity of diiron nonacarbonyl in tetrahydrofuran. I. Isolation and characterization of pyridinetetracarbonyliron and pyrazinetetracarbonyliron" J. Am. Chem. Soc., 1974, volume 96, pp 3438–3443. {{DOI|10.1021/ja00818a016}}</ref>。 : <chem>Fe2(CO)9 -> Fe(CO)5\ + Fe(CO)4(THF)</chem> [[トリカルボニルシクロブタジエン鉄]]は Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub> から合成される。また、野依(3+2)反応として知られる[[ジブロモケトン]]からの(3+2)[[環化付加反応]]による[[シクロペンタジエノン]]の合成にも用いられる<ref>{{OrgSynth | author = [[R. Noyori]], R.; Yokoyama, K.; Hayakawa, Y. | title = Cyclopentanones from α, α'-Dibromoketones and Enamines: 2,5-Dimethyl-3-Phenyl-2-Cyclopenten-1-one | collvol = 6 | collvolpages = 520 | year = 1988 | prep = cv6p0520}}</ref>。 低温での Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub> の紫外可視光分解では、不飽和錯体 Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>8</sub> の架橋 CO 体と非架橋 CO 体、両方の[[異性体]]を与える<ref>{{cite journal | author = Susan C. Fletcher, [[Martyn Poliakoff]], James J. Turner | title = Structure and Reactions of Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>8</sub>: An IR Spectroscopic study using 13C Photolysis with plane-polarized light, and matrix isolation | journal = [[Inorg. Chem.]] | volume = 25 | pages = 3597 | year = 1986 | doi = 10.1021/ic00240a014}}</ref>。 == 出典 == {{Reflist|2}} {{鉄の化合物}} {{DEFAULTSORT:のなかるほにるにてつ}} [[Category:カルボニル錯体]] [[Category:鉄の化合物]]
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