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'''ビニローグ''' ({{lang-en-short|vinylogue}}) もしくは'''ビニレン同族体'''（ビニレンどうぞくたい）は、ある[[有機化合物]]に関してその構造からC=C[[二重結合]]が伸長、あるいは挿入した構造を持つ[[類縁体]]である。例えば、[[アセチルアセトン]]の[[ケト-エノール互変異性]]体 (CH<sub>3</sub>C(=O)-CH=C(OH)CH<sub>3</sub>) は、[[カルボン酸]] (RC(=O)OH) のビニローグにあたる。すなわち、カルボン酸では[[カルボニル基]] (C=O) と[[ヒドロキシ基]] (OH) が直接結びついているのに対し、アセチルアセトンの互変異性体ではカルボニル基とヒドロキシ基がC=C二重結合を挟んで結びついているためである。一般式で表すと構造<math>\rm X-Y=Z</math>に対して<math>\rm X-(C=C)_n-Y=Z</math>の構造を持つものがビニローグである。

ビニローグは以下のように、母化合物と似た化学性を示すことがある。これを'''ビニロジー''' (vinylogy) という。この言葉は1935年に[[レイノルズ・フーソン]] (Reynold C. Fuson) によって初めて用いられたが<ref>''The Principle of Vinylogy'' R. C. Fuson ''Chem. Rev.'' '''1934'''; 16(1) pp 1 - 27; (Review) {{DOI|10.1021/cr60053a001}}</ref>、この概念はそれ以前から数人の化学者によって考案されていた。[[1926年]]に[[ライナー・ルートヴィッヒ・クライゼン]]はカルボン酸のビニローグであるホルミルアセトンとβ-ケトアルデヒドの酸性をこの概念で説明している<ref>''Zu den O-Alkylderivaten des Benzoyl-acetons und den aus ihnen entstehenden Isoxazolen.'' (Entgegnung an Hrn. O. Weygand.) Ber. Deutsch. Chem. Ges. (A and B Series) Volume 59, Issue 2, Date: 10. Februar 1926, Pages: 144-153 L. Claisen. {{DOI|10.1002/cber.19260590206}}</ref>。

ビニロジーは[[共役系]]による電子効果の伝達と定義されている<ref>''The Vinylogous Aldol Reaction: A Valuable, Yet Understated Carbon-Carbon Bond-Forming Maneuver'' Giovanni Casiraghi, Franca Zanardi, Giovanni Appendino, and Gloria Rassu ''Chem. Rev.'' '''2000'''; 100(6) pp 1929 - 1972; (Review) {{DOI|10.1021/cr990247i}}</ref>。[[有機電子論]]においてはこの概念は[[メソメリー効果]]によって説明される。[[クリストファー・ケルク・インゴールド]]によるメソメリー効果の提唱はビニロジーとほぼ同時期である。

== ビニル基類縁体の反応性/反応 ==
[[電子求引性基]]と[[共役系|共役]]の位置にあるC=C二重結合の反応挙動が電子求引性基そのものの反応挙動に類似することがある（例: [[マイケル付加|1,4-付加]]と1,2-付加）。このように、特性基に共役したC=C二重結合が、その特性基と類似した反応挙動を示す性質を'''ビニロガスな（ビニル基類縁体の）反応性'''と呼ぶ。ビニロガスな反応性はC=C二重結合の[[π軌道]]と電子求引性基（あるいは[[電子供与性基]]）が一つながりに並んで共役し、電子求引性基が共役系を通して[[電子]]を受け取ること（あるいは電子供与基が電子を与えること）が可能になるために生じる。マイケル付加など、そのような挙動によりC=C二重結合上に起こる反応を'''ビニロガスな反応'''と呼ぶ。例えば下の反応は[[アルドール反応]]のビニロガスな反応にあたり、[[ケトン]]のカルボニル炭素が共役ビニルエノールのC=C二重結合（左側の基質の右側の二重結合）に付加して生成物を与える。基質のC=C二重結合は[[ヒドロキシ基]]の電子供与性により、求電子種に対して活性化されている。

[[Image:Vinylogous Aldol Reaction.svg|アルドール反応の vinylogous reaction]]

また電子求引性置換基 (EWG) を持つハロベンゼン (Ph-X) において、ケクレ構造を考えるとo体とp体はEWG-Xのビニローグである。o置換体とp置換体が[[芳香族求核置換反応]]を受けやすく、m体が受けにくい理由をこれにより説明できる。

[[アリル化合物|アリル性]]求電子剤に対して求核剤が置換反応を行うとき、しばしばビニロガスな反応が起こり官能基の場所が変わる。この形式の[[求核置換反応]]は[[アリル転位]] (allylic rearrangement)、あるいは S<small>N</small>'反応と表される。

{{Indent|<math>\rm RCH=CHCH_2X + Nu \longrightarrow RC(Nu)HCH=CH_2</math>}}

ビニロガスな反応性の古典的な説明として描かれるのは、C=C二重結合のπ電子が電子求引性基へ向けて移動した[[共鳴理論|共鳴]]構造である。カルボン酸のビニローグにあたる[[アスコルビン酸]]（ビタミンC）がその一般的な例で、プロトンを放出しやすいことが下式中央の共鳴式のように説明される。なお、アスコルビン酸の共役塩基のエノラートは下式右の構造のほかにもう一つ共鳴構造を描くことができ、実際は非局在化した構造をとっている。

[[Image:Ascorbic acidity3.png|500px|アスコルビン酸の[[脱プロトン化]]をもたらす電子対の移動]]

== 脚注 ==
{{脚注ヘルプ}}
{{reflist}}

== 関連項目 ==
* [[同族体]]

{{DEFAULTSORT:ひにろおく}}
[[Category:有機化学]]