ヘキサカルボニルクロムのソースを表示

{{chembox
| verifiedrevid = 396312039
|   Name = ヘキサカルボニルクロム
|   ImageFile = Cr(CO)6.png
|   ImageSize = 150px
|   ImageName = 
|   IUPACName = Hexacarbonylchromium(0)
|   OtherNames = クロムカルボニル<br />クロムヘキサカルボニル
| Section1 = {{Chembox Identifiers
|    ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}}
|   ChemSpiderID = 23855
|   InChI = 1/6CO.Cr/c6*1-2;
|   SMILES = [Cr].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-]
|   InChIKey = KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYAN
|    StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
|   StdInChI = 1S/6CO.Cr/c6*1-2;
|    StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
|   StdInChIKey = KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYSA-N
|   CASNo = 13007-92-6
|    CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
|   PubChem = 518677
|   RTECS = GB5075000
  }}
| Section2 = {{Chembox Properties
|   Formula = C<sub>6</sub>CrO<sub>6</sub>
|   MolarMass = 220.057 g/mol
|   Appearance = 無色結晶
|   Density = 1.77 g/cm<sup>3</sup>, 固体
|   Solubility = 不溶
|   SolubleOther = [[エーテル (化学)|エーテル]]、[[クロロホルム]]、[[テトラヒドロピラン]] (THP)、[[塩化メチレン]]
|   MeltingPt = 150 {{℃}}
|   BoilingPt = 210 {{℃}}（分解）
  }}
| Section3 = {{Chembox Structure
|   Coordination = [[八面体形]]
|   CrystalStruct = 斜方晶
|   Dipole = 0 [[デバイ|D]]
  }}
| Section7 = {{Chembox Hazards
|   ExternalMSDS = [http://msds.chem.ox.ac.uk/HE/hexacarbonyl_chromium.html Oxford MSDS]{{リンク切れ|date=2015年4月}}
|   EUIndex = Not listed
|   MainHazards = 有毒 ('''T''')
|   RPhrases = 
|   SPhrases = 
|   NFPA-H = 2
|   NFPA-F = 1
|   NFPA-R = 0
|   NFPA-O = 
|   FlashPt = 210 {{℃}}
|   LD50 = 150 mg/kg (経口, マウス)<br />230 mg/kg (経口, ラット)
  }}
| Section8 = {{Chembox Related
|   OtherCations = [[ヘキサカルボニルモリブデン]]<br />[[ヘキサカルボニルタングステン]]
|   OtherCpds = [[ヘキサカルボニルバナジウム]]<br />[[デカカルボニル二マンガン]]
  }}
}}
'''ヘキサカルボニルクロム''' ({{lang-en-short|hexacarbonylchromium}})、または単に'''クロムカルボニル''' ({{lang-en-short|chromium carbonyl}}) とは、[[化学式]]が Cr(CO)<sub>6</sub> と表される[[化合物]]である。[[室温]]空気中で安定な固体だが、高い[[蒸気圧]]をもち、容易に[[昇華 (化学)|昇華]]する。Cr(CO)<sub>6</sub> は[[形式電荷]]が0で、[[ホモレプティック]]な[[八面体形]][[錯体]]である。Cr-C、C-O [[結合長]]はそれぞれ1.91、1.94 [[オングストローム|Å]]である<ref>Whitaker A.; Jeffery, J. W. “The Crystal Structure of Chromium Hexacarbonyl” Acta Crystallographica 1967, volume 23, pp. 977-984. {{doi|10.1107/S0365110X67004153}}.</ref>。

== 反応 ==
[[テトラヒドロフラン]] (THF) 溶液中の Cr(CO)<sub>6</sub> を加熱するか光分解すると、[[一酸化炭素|CO]] [[配位子]]を1つ失って Cr(CO)<sub>5</sub>(THF) となる。同様に[[芳香族]]溶液中の Cr(CO)<sub>6</sub> を加熱すると、3つの CO 配位子の置換が起こる。
: <chem>Cr(CO)6\ + C6H5R -> Cr(CO)3(C6H5R)\ + 3 CO</chem>

このような反応は THF と[[ジブチルエーテル]]の混合物（後者は混合物の[[沸点]]を引き上げる働きをする）を使うか、または未希釈の、[[アニソール]]のような電子豊富な[[アレーン]]によってうまく進行する。この生成物は“[[サンドイッチ化合物|ピアノ椅子]]”構造をとる。これらの種は一般に黄色の固体で、[[有機溶媒]]によく溶ける。空気中で光分解するか[[ヨウ素]]を作用させることによって、クロムからアレーンを遊離させることができる。一般に、Cr(CO)<sub>6</sub> の[[誘導体]]は空気に触れることで分解する。

[[アルキルリチウム]]や[[アリールリチウム]]試薬 RLi は、CO 配位子に付加して[[アニオン]]性[[アシル基|アシル]]錯体を与える<ref>Elschenbroich, C. ”Organometallics” (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-29390-6</ref>。これらは Me<sub>3</sub>O<sup>+</sup> のようなアルキル化剤と反応して[[カルベン錯体|フィッシャー型カルベン錯体]] (OC)<sub>5</sub>Cr=C(OMe)R が得られる。R が[[ビニル基]]または[[アリール基]]の場合、結果的にカルベン錯体は[[アセチレン]]と反応して、トリカルボニルクロムフラグメントが結合した新しい[[ベンゼン環]]を形成する。アセチレンの2つの炭素原子と CO 配位子の1つの炭素原子は、新しい環の一部となる。同じく、ビニルカルベンからは3つの炭素原子が環の一部となる。

== 安全性 ==
他の多くのホモレプティック[[金属カルボニル]]（例：[[ニッケルカルボニル]]、[[鉄カルボニル]]）と共通して、ヘキサカルボニルクロムは有毒で[[発癌性]]をもつと考えられている。蒸気圧は金属錯体としては比較的高く、1 [[水銀柱ミリメートル|mmHg]] (36 {{℃}}) である<ref>{{cite book | url = https://books.google.de/books?id=Xqj-TTzkvTEC&pg=PA222&hl=de | pages = 222&ndash;223 | title = Handbook of Inorganic Chemicals | chapter = Chromium hexacarbonyl | first = Pradyot | last = Patnaik | publisher = McGraw-Hill Professional | year = 2003 | isbn = 9780070494398}}</ref><!--{{doi|10.1002/jctb.5010050106}}-->。

== 出典 ==
{{Reflist}}

{{クロムの化合物}}
{{DEFAULTSORT:へきさかるほにるくろむ}}
[[Category:カルボニル錯体]]
[[Category:クロムの化合物]]