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'''ベンゾイン縮合'''（ベンゾインしゅくごう、benzoin condensation）は、[[芳香族]][[アルデヒド]]が[[シアン化物イオン]]を[[触媒]]として2量体化し、[[アシロイン]]（α-[[ヒドロキシ]][[ケトン]]、RC(=O)CH(OH)R'）を生成する[[化学反応]]である<ref>実施例: Adams, R.; Marvel, C. S. (1921). “[http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv1p0094 Benzoin].”''Org. Synth.'' '''1''': 33.</ref>。代表的な芳香族アルデヒドである[[ベンズアルデヒド]]から[[ベンゾイン]]（2-ヒドロキシ-1,2-ジフェニルエタノン）が生成するため、この名で呼ばれている。1832年に[[フリードリヒ・ヴェーラー]]と[[ユストゥス・フォン・リービッヒ]]によって報告された。反応の機構は[[アーサー・ラプワース]] (Arthur Lapworth) によって1903年に提唱されている<ref>Lapworth, A. (1904). “CXXII. — Reactions involving the addition of hydrogen cyanide to carbon compounds. Part II. Cyanohydrins regarded as complex acids.” ''J. Chem. Soc., Trans.'' '''85''': 1206–1214. {{doi|10.1039/CT9048501206}}.</ref>。

:<chem>2ArCHO -> ArC(=O)CH(OH)Ar</chem>

[[反応機構]]は以下のようなものである。
#アルデヒドにシアン化物イオンが付加して[[シアノヒドリン]]が生成する。
#シアノヒドリンのシアノ基のα炭素上の[[水素イオン|プロトン]]が引き抜かれて、[[カルボアニオン]]が生成する（[[極性転換]]）。
#生成したカルボアニオンがもう1分子のアルデヒドに求核付加して付加体を生成する。
#シアノヒドリンからシアン化物イオンが脱離してカルボニル基が再生し、アシロインとなる。

[[Image:Benzoin condensation scheme.svg|class=skin-invert-image|603px|center|ベンゾイン縮合の反応機構]]

[[脂肪族]]アルデヒドではシアン化物イオンの付加で生成するシアノヒドリンのシアノ基のα炭素上プロトンの酸性度が不十分なため、カルボアニオンが生成せずこの反応はほとんど起こらない。
しかし、生成したシアノヒドリンを単離してヒドロキシ基を保護した後、リチウムジイソプロピルアミドなどの強[[塩基]]を用いればカルボアニオンを発生させることができるので同様の反応を起こすことが可能となる。
この方法では反応相手の[[求核剤]]に別のアルデヒドやα,β-不飽和ケトン、スルホネートなどを使用することができるため、[[アシル基]]の導入法としてより有用性が増す。

また、N-アルキルチアゾリウム塩を触媒として使用すると脂肪族アルデヒドでもベンゾイン縮合を起こすことができる。この方法は1975年にヘルマン・ステッター (Hermann Stetter) らによって報告されたので'''ステッター反応''' (Stetter reaction) と呼ばれている。この反応は[[チアミン]]の生体内での触媒作用とも関連付けられている。

== 脚注 ==
{{脚注ヘルプ}}
{{Reflist}}

== 関連人物 ==
* [[鵜飼貞二]]

{{Chem-stub}}

{{Normdaten}}
{{DEFAULTSORT:へんそいんしゆくこう}}
[[Category:縮合反応]]