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ルクランシェ電池
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[[ファイル:Leclanche_cell.gif|thumb|ルクランシェ電池のイラスト(1919年)]] '''ルクランシェ電池''' (ルクランシェでんち、'''Leclanché cell''') とは、[[1866年]]にフランス人科学者の[[ジョルジュ・ルクランシェ]]により発明・特許取得された電池である。この電池では[[電解質]]として[[塩化アンモニウム]]、[[カソード]]([[正極]])として[[炭素]]、[[減極剤]]として[[二酸化マンガン]]、[[アノード]]([[負極]])として[[亜鉛]]を用いる。後に、この電池と同じ化学反応を用いて[[乾電池]]が製造されるようになった。 == 歴史 == 1866年、ジョルジュ・ルクランシェは亜鉛のアノードと二酸化マンガンのカソードを[[多孔質材料]]で包んだものを塩化アンモニウム[[水溶液]]で満たしたびんに浸した構造の電池を発明した。 二酸化マンガンカソードには電気抵抗を下げるためと電解質のしみこみを良くするために少量の炭素も混ぜられた<ref>{{Cite web|url = http://micro.magnet.fsu.edu/electromag/electricity/batteries/zinccarbon.html|title = Zinc-Carbon Batteries|accessdate = 2015-11-25|publisher = National High Magnetic Field Laboratory (NHMFL), The Florida State University|work = Zinc-Carbon Batteries, Molecular Expressions}}</ref>。[[起電力]]は 1.4 ボルトであった<ref name=":0">{{Cite book|author = J.W. Simms M.I.E.E|title = The Boy Electrician|publisher = |page = 61}}</ref>。電報・信号・電動ベルの用途に急速に普及した。 [[乾電池]]型のものが電話線自体からの電力供給が可能になる前の黎明期の電話に用いられた。電話の横の壁に設置された木箱に収められる形が一般的だった。ルクランシェ電池はあまり長い時間電流を維持することができなかったため、通話が長時間に及ぶと電池がなくなり、会話が聞き取れなくなることがあった<ref>{{cite web |title = Leclanché Cell|url = http://www.batteryfacts.plus.com/BatteryHistory/Leclanche.html|accessdate = 2015-11-25|work = Battery Facts}}</ref>。これはある化学反応の結果として電池の内部抵抗が上昇し、電圧が落ちてしまうためである。電池の不使用時にはその反応の逆反応が起こるため、断続的な使用ではこのような問題は起こらない<ref name="The Electromagnetic Telegraph">{{cite web |author = James B. Calvert|title = The Electromagnetic Telegraph|url = http://www.du.edu/~jcalvert/tel/morse/morse.htm|accessdate = 2015-11-25}}</ref>。 == 構造 == [[ファイル:Leclanche Element zerlegt.jpg|thumb|1. ガラス容器 2. 素焼き壺 3. 密閉するためのパテ 4. 炭素電極 5. 亜鉛電極]] この電池の原型では[[素焼き]]の壺が用いられた。この構造では内部抵抗が高かったため、抵抗を下げるために塊型や袋型などの様々な改良型が製作された。 ; 素焼き壺型 : この電池のルクランシェによる原型では減極剤の粉末状二酸化マンガンを素焼き壺につめたものに、カソードとなる炭素棒が挿入された。その壺とともにアノードとなる亜鉛棒が塩化アンモニウム水溶液に浸された。液状の水溶液は素焼き壺を越えて浸透し、電解質としてカソードとアノードを接続した。 ; 塊型 : [[1871年]]、ルクランシェは素焼き壺の代わりに一対の塊をゴムバンドで炭素板に固定したものを用いる電池を製作した。この塊は二酸化マンガンと[[結着剤|つなぎ]]の[[コーンスターチ]]を混ぜたものを型に入れてプレスすることで作成された。 ; 袋型 : この型では素焼き壺の代わりに[[帆布|キャンバス地]]の袋で減極剤が包まれた。加えて、電極の表面積を上げるために亜鉛を棒状のものから円筒状のものに変更している。この型は上記の二つの型(素焼き壺型と塊状型)のどちらよりも低い内部抵抗を達成した。 == 化学 == ルクランシェ電池の電流生成はまずアノード表面の亜鉛原子の[[酸化]]から始まる。具体的には、原子から二つの価電子が離脱し原子が[[陽イオン]]となる。 : <chem>Zn(s) -> Zn^{2+}(aq)\ + 2\mathit{e}^-</chem> 亜鉛イオンがアノードから溶出すると、電子はアノード表面に取り残され、アノードはカソードに対して負に帯電することとなる。電池を外部の[[電気回路]]につなぐと、取り残された電子がアノードからカソードに移動し、[[電流]]を産む。 回路を抜けてカソード(炭素棒)に電子が入ると、二酸化マンガン (MnO<sub>2</sub>) と水 (H<sub>2</sub>O) と反応し、[[酸化マンガン(III)]] (Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>) と負に帯電した[[水酸化物イオン]]を生じる。 : <chem>MnO2(s)\ + H2O\ + \mathit{e}^- -> MnOO^-(aq)\ + H^+\ + OH^- -> MnO(OH)(s)\downarrow + OH^-</chem> : <chem>2MnO2(s)\ + H2O\ + 2\mathit{e}^- -> Mn2O3(s)\ + 2OH^-</chem> 二酸化マンガンは活物質([[酸化剤]])として起電力の上昇に貢献しているが、この反応は[[電気陰性度]]とpHの関係上、水素イオンの還元による気体([[水素]])の発生を防いでいることから減極剤としても作用している。 : <chem>2H^+(aq)\ + 2\mathit{e}^- \rightleftarrows\ H2(g)\uparrow </chem> さらに二次反応として、電解質の塩化アンモニウムと水酸化物イオンが反応し、アンモニア分子と水分子を生じる(中和と弱塩基の遊離)。 : <chem>NH4Cl(aq)\ + OH^- -> NH3(aq)\ + Cl^- + H2O</chem> 以上をまとめると、以下のような反応が起こってる。 : <chem>Zn(s)\ + 2 MnO2(s)\ + 2 NH4Cl(aq) -> ZnCl2(aq)\ + Mn2O3(s)\ + 2 NH3(aq)\ + H2O</chem> さらに反応が進むと、水酸化物イオンが酸化マンガン(III)とも反応して[[水酸化マンガン(II)]]を生じる。 : <chem>MnO(OH)(s)\ + H2O\ + \mathit{e}^- -> Mn(OH)2(s)\downarrow + OH^-</chem> : <chem>Mn2O3(s)\ + 3H2O\ + 2\mathit{e}^- -> 2Mn(OH)2(s)\downarrow + 2OH^-</chem> : <chem>Zn(s)\ + 2 MnO2(s)\ + 2 NH4Cl(aq)\ + 2H2O(l) -> ZnCl2(aq)\ + 2Mn(OH)2(s)\ + 2 NH3(aq)</chem> [[半反応式]]: :カソード側: <chem>MnO2(s)\ + NH4^+(aq)\ + \mathit{e}^- -> MnO(OH)(s)\ + NH3(aq)</chem> :アノード側: <chem>Zn(s)\ -> Zn^2+(aq)\ + 2\mathit{e}^-</chem> 2MgO+2NH₄Cl+Zn→Mn₂O₃+Zn(NH₃)₂Cl₂+H₂O == 応用 == ルクランシェ電池による[[起電力]]は 1.4 [[ボルト (単位)|ボルト]]で、素焼き壺型では[[電気抵抗|抵抗]]は数[[オーム]]である<ref name=":0" />。メンテナンスの必要が少ないという利点から、[[電報]]・{{仮リンク|信号 (通信)|label=信号|en|Signaling_(telecommunications)}}・ {{仮リンク|電動ベル|en|Electric_bell}}などの断続的な電流を要する機器に広く応用された。 ルクランシェ電池(または[[電池|湿電池]])は[[マンガン乾電池|マンガン電池]](または[[乾電池]])の前身である。電解質ペーストに[[塩化亜鉛]]を加えることで起電力を 1.5 ボルトまで引き上げることができる。後の 発展型では塩化アンモニウムを完全に使わないことで急激な内部抵抗の上昇を抑え、より持続的な放電が可能となった。 == 脚注 == {{Reflist}} == 参考文献 == * {{Cite book|author = W. E. Ayrton|title = Practical Electricity|publisher = Cassell and Company|location = London|year = 1911|pages = 188–193|author2 = T. Mather}} == 関連項目 == * {{仮リンク|電池の歴史|en|History_of_the_battery}} {{ガルバニ電池}} {{DEFAULTSORT:るくらんしえてんち}} [[Category:電池]] [[Category:歴史上の電気機器]] [[Category:化学のエポニム]]
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