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{{Chembox | Name = 三フッ化リン | ImageFile = Phosphorus-trifluoride-2D-dimensions.png <!-- | ImageSize = 150px --> | ImageName = Phosphorus trifluoride | ImageFile1 = Phosphorus-trifluoride-3D-vdW.png <!-- | ImageSize1 = 150px --> | ImageName1 = Phosphorus trifluoride | IUPACName = フッ化リン(III) | OtherNames = トリフルオロホスフィン | Section1 = {{Chembox Identifiers | CASNo = 7783-55-3 }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = PF<sub>3</sub> | MolarMass = 87.98 g/mol | Appearance = 無色気体 | Density = 3.91 g/L, 気体 | Solubility = ゆっくりと加水分解を受ける | MeltingPt = −151.5 ℃ (121.7 K) | BoilingPt = −101.8 ℃ (171.4 K) | pKb = }} | Section3 = {{Chembox Structure | MolShape = 三角錐 | Dipole = 1.03 D }} }} '''三フッ化リン'''(さんフッかリン、[[英語|英]]: phosphorus trifluoride)とは、分子式が PF<sub>3</sub> と表される無機化合物。[[錯体化学]]において[[配位子]]として用いられ、その強い毒性や[[ヘモグロビン]]中の鉄と結合する性質が金属カルボニル中の[[一酸化炭素]]と対比される<ref name="ref6">J. Chatt, ''Nature'' '''165''', 637-8 (1950).</ref>。常温常圧では無色の気体で、水とはゆっくりと反応する。 == 物理的性質 == 三フッ化リンの F-P-F 結合角は 96.3°と知られている。気体状の三フッ化リンの標準生成エンタルピーは −945 kJ/mol (-226 kcal/mol) と求められている。リンの NMR シグナルは H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub> に対して 97 ppm 低磁場側に現れる。 == 化学的性質 == 三フッ化リンは特に高いpHのもとで加水分解を受けるが、[[三塩化リン]]よりは反応性が低い。高温でない限りはガラスを浸食することはなく、無水の[[水酸化カリウム]]を用いて乾燥することもできる。高温の金属を作用させるとリン化物とフッ化物が生じる。[[アンモニア]]などのルイス塩基とは付加体を作る。また、[[臭素]]や[[過マンガン酸カリウム]]などにより酸化される。 遷移金属への配位子として三フッ化リンは強い π受容性を示し<ref name="ref1 p494">Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. ''Chemistry of the Elements'', 2nd ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, UK, 1997, p 494.</ref>、低原子価の金属とさまざまな錯体を作る。三フッ化リンは[[一酸化炭素]]では不安定な形式の錯体を作ることもある。例えばパラジウム(O)錯体 Pd(PF<sub>3</sub>)<sub>4</sub> は存在が知られるが、Pd(CO)<sub>4</sub> は知られていない<ref name="ref9">Nicholls, D. ''Complexes and First-Row Transition Elements'', Macmillan Press, London, 1973.</ref><ref name="ref10">Kruck, T.“Trifluorphosphin-Komplexe von Übergangsmetallen” ''Angew. Chem.'' '''1967''', ''79'', 27-43. DOI: [https://doi.org/10.1002/ange.19670790104 10.1002/ange.19670790104]</ref><ref> Clark, R. J.; Busch, M. A. “Stereochemical studies of metal carbonylphosphorus trifluoride complexes” ''Acc. Chem. Res.'' '''1973''', ''6'', 246-52. DOI: [https://doi.org/10.1021/ar50067a005 10.1021/ar50067a005]</ref>。通常、三フッ化リンを配位子とする金属錯体は、対応する金属カルボニル錯体との配位子交換により合成される。しかし金属ニッケルは 100 ℃、35 MPa で直接三フッ化リンと反応し、Ni(PF<sub>3</sub>)<sub>4</sub> を与える。クロム錯体 Cr(PF<sub>3</sub>)<sub>6</sub> は[[ビス(ベンゼン)クロム]]から作ることもできる。 : <chem>{Cr(C6H6)2} + 6PF3 -> {Cr(PF3)6} + 2C6H6</chem> == 合成 == 三フッ化リンは通常、[[三塩化リン]]からのハロゲン交換によって合成される。フッ化物としては[[フッ化水素]]、[[フッ化カルシウム]]、[[三フッ化ヒ素]]、[[三フッ化アンチモン]]、[[フッ化亜鉛]]などが用いられる<ref>Williams, A. A. in ''Inorganic Syntheses'', Vol. 5, 95-97 (1946).</ref><ref>''Nouveau traité de chimie minérale : Tome X'', Masson, Paris, France, 1956.</ref><ref>Clark, R. J.; Belefant, H.; Williamson, S. M. "Phosphorus Trifluoride" ''Inorganic Syntheses'' Vol. 28, 310–315 (1990). DOI: [https://doi.org/10.1002/9780470132593.ch77 10.1002/9780470132593.ch77]</ref>。 : <chem>{2PCl3} + 3ZnF2 -> {2PF3} + 3ZnCl2</chem> == 生理活性 == 三フッ化リンは一酸化炭素のように、[[ヘモグロビン]]上の鉄に強く結合して酸素の吸着を阻害する。 == 注意 == 三フッ化リンは[[ホスゲン]]に匹敵するほどの毒性を持つ<ref>Greenwood, 1997</ref>。 == 脚注 == <!--初版の参考文献は全て英語版にあるものの持ち込み--> {{Reflist}} * ''Handbook of Chemistry and Physics'', 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990. * March, J. ''Advanced Organic Chemistry'', 4th ed., p. 723, Wiley, New York, 1992. * ''The Merck Index'', 7th edition, Merck & Co, Rahway, New Jersey, USA, 1960. * A. D. F. Toy, ''The Chemistry of Phosphorus'', Pergamon Press, Oxford, UK, 1973. {{リンの化合物}} {{DEFAULTSORT:さんふつかりん}} [[Category:リンの化合物]] [[Category:フッ化物]]
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