三塩化クロムのソースを表示

{{Chembox|Name=三塩化クロム|ImageFile=Chromium(III)_chloride_green_hexahydrate.jpg
|IUPACName=Chromium(III) chloride<br />Chromium trichloride|OtherNames=三塩化クロム、塩化クロム（III）|Section1={{Chembox Identifiers
| CASNo = 10025-73-7
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| CASNo1 = 10060-12-5
| CASNo1_Comment =  (hexahydrate)
| CASNo1_Ref = {{cascite|changed|??}}
|  RTECS  =  GB5425000
|  ChemSpiderID_Ref  = {{chemspidercite|correct|chemspider}}|  ChemSpiderID  =  4954736
|  ChEMBL_Ref  = {{ebicite|changed|EBI}}|  ChEMBL  =  1200528
|  UNII_Ref  = {{fdacite|correct|FDA}}|  UNII  =  Z310X5O5RP
|  InChI  =  1/3ClH.Cr/h3*1H;/q;;;+2/p-3
|  ChEBI_Ref  = {{ebicite|correct|EBI}}|  ChEBI  =  53351
|  SMILES  =  [Cr+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-]
|  InChIKey  =  HUQISNLCWMVGCG-DFZHHIFOAJ
|  InChI1  =  1/3ClH.Cr/h3*1H;/q;;;+3/p-3
|  InChIKey1  =  QSWDMMVNRMROPK-DFZHHIFOAF
|  StdInChI_Ref  = {{stdinchicite|correct|chemspider}}|  StdInChI  =  1S/3ClH.Cr/h3*1H;/q;;;+3/p-3
|  StdInChIKey_Ref  = {{stdinchicite|correct|chemspider}}|  StdInChIKey  =  QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K
|  PubChem  =  6452300
}}|Section2={{Chembox Properties
|   Formula = CrCl<sub>3</sub>
|   MolarMass = 158.35 
|   MolarMass_notes = <br />''Cr=32.84%, Cl=67.16%''
|   Appearance = 本文参照
|   Density = 2.76 g/cm<sup>3</sup>（固）
|   Solubility = 水に微溶（無水）<br />58.5g/100mL（六水和物）
|   MeltingPt = 1150 °C（無水）
|   BoilingPt = 1300 °C （分解）
  }}|Section3={{Chembox Structure
|   Coordination = [[八面体]]
|   CrystalStruct = [[三塩化イットリウム]]型結晶構造
  }}|Section7={{Chembox Hazards
|   ExternalMSDS =
|   EUClass = 
|   FlashPt = 不燃
  }}|Section8={{Chembox Related
|   OtherAnions = [[弗化クロム]]、[[臭化クロム]]、[[ヨウ化クロム]]
|   OtherCations = [[三塩化モリブデン]]、[[三塩化タングステン]]
|   OtherCpds = [[二塩化クロム]]、[[四塩化クロム]]
  }}}}
'''塩化クロム'''（えんかクロム、羅Chromium trichloratum, Chromii trichloridum; [[化学式]]:CrCl<sub>3</sub>）は'''三塩化クロム、塩化クロム（III）'''とも称する普通に見かけるクロム（III）化合物の一つ。無水物と六水和物の2種類がある。[[塩化クロム]]には本物質の他にⅡ価の[[二塩化クロム]]、Ⅳ価の[[四塩化クロム]]も知られている。

== 物性と構造 ==
無水物は強い明るい紫色の結晶で、水に殆ど溶けない。六水和物<math>\rm CrCl_3\!\cdot\!6H_2O\,</math>は一種の錯体で、3種の水和異性体、<math>\rm [Cr(H_2O)_6]Cl_3, [Cr(H_2O)_5Cl]\!\cdot\!Cl_2\!\cdot\!H_2O</math><math>\rm, [Cr(H_2O)_4Cl_2]Cl\!\cdot\!2H_2O</math> が存在し、それぞれ、紫色、淡緑色、暗緑色の固体である。一般に入手可能なのは全て暗緑色の異性体である。

三塩化クロムの結晶は連結し層を成すCrCl<sub>6</sub>八面体単位を含む。結晶構造中に螺旋転位が存在し、金属－金属結合を含まない。[[三ヨウ化クロム]]と同構造である。

== 化学的特性 ==
三塩化クロムは[[HSAB則]]における[[ルイスの理論|ルイス酸]]である。d<sup>3</sup>構造の3価クロムを含み、これは配位子置換反応に対して言えば不活性である。その活性を向上させる為に、少量の還元剤（亜鉛/塩酸など）を加えればよく、すると[[二塩化クロム]]に還元され、速やかに配位子交換反応が起き、次にそれがCrCl<sub>3</sub>と塩素架橋を介して電子転移を起こし、三価のクロム錯体が得られ、結局少量の活性Cr（II）を再生し、全てのCr（III）が置換されるまで反応が進行する。

無水三塩化クロムは殆ど水に不溶だが、恐らく[[電荷移動錯体|電荷移動]]架橋錯体[Cr <sup>2+</sup> -X-Cr <sup>3+</sup> …X]を生成する事で、[[亜鉛]]などの[[還元剤]]の存在下ではゆっくりと溶解する。溶解した生成物は紫色の[Cr(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>3+</sup>イオンである。配位子が[[ピリジン]]なら生成物は[CrCl<sub>3</sub>(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>N)<sub>3</sub>]である。配位数6のCr（III）錯体の殆どは八面体構造を取る。

: <math>\rm CrCl_3+3C_5H_5N \rightarrow [CrCl_3(C_5H_5N)_3]\,</math>

塩化カリウムなどのアルカリ金属塩化物と共熔すると、三塩化クロムは八面体型 [CrCl<sub>6</sub>]<sup>3−</sup> イオンを生成し、そしてまた重合によって生成したCr<sub>2</sub>Cl<sub>9</sub><sup>3−</sup>等のイオンの塩類を与える。

== 製法 ==
無水三塩化クロムは、単体の高温での化合によって製造できる。または800°Cで[[酸化クロム(III)|三酸化二クロム]]と[[塩素]]を[[炭素]]の存在下で反応させることによっても無水三塩化クロムが得られる<ref>D. Nicholls, ''Complexes and First-Row Transition Elements'', Macmillan Press, London, 1973.</ref>。

: <math>\rm Cr_2O_3+3C+3Cl_2 \rightarrow 2CrCl_3+3CO\,</math>

三塩化クロム六水和物は650°Cで[[四塩化炭素]]蒸気と反応し、CrOClを含まない無水三塩化クロムが得られる。[[塩化チオニル]]による脱水も可能である。

三塩化クロム水和物は、金属[[クロム]]を[[塩酸]]と反応させることによって得られる。

== 用途 ==
無水三塩化クロムは[[有機金属化学]]の重要な原料である。それを原料として[[フェロセン]]と構造が類似している[[ビス(ベンゼン)クロム|ジフェニルクロム]]（下図）など、多くの有機クロム化合物を合成できる。三塩化クロムは多くのクロム（III）錯体の出発物質でもある。
[[ファイル:CrCl3_dibenzenechromium.png|中央|400x400ピクセル|ジフェニルクロムの合成]]
有機合成では、CrCl<sub>3</sub>が還元され生成したCrCl<sub>2</sub>は一般的に使用される有機還元剤の1つである。 これは（A）C-Cl結合をC-H結合に還元でき、（B）[[アルデヒド]]と作用してそれらをハロゲン化アルケンに還元することができる。 2番目の還元反応中では通常2：1のモル比で三塩化クロムと[[水素化アルミニウムリチウム]]を用いる。
[[ファイル:CrCl3_CrCl2.png|中央|500x500ピクセル|有機合成におけるCrCl2の応用]]
三塩化クロムのルイス酸性度は、例えば[[ニトロソ化合物]]をジエノフィル（親ジエン体）として使用する[[ディールス・アルダー反応|ディールスアルダー反応]]など、特定の反応を触媒する為に用いる事ができる<ref>{{Cite journal|author=Calvet, G.; Dussaussois, M.; Blanchard, N.; Kouklovsky, C.|year=2004|title=Lewis Acid-Promoted Hetero Diels-Alder Cycloaddition of &alpha;-Acetoxynitroso Dienophiles|journal=[[Organic Letters]]|volume=6|pages=2449–2451|DOI=10.1021/ol0491336}}</ref>。

== 脚注 ==
<references group="" />

== 参考文献 ==
<div class="references-small">
# NN Greenwood、A. Earnshaw、 ''Chemistry of the Elements'' 、2nd ed。、Butterworth-Heinemann、Oxford、UK、1997。
# ''Handbook of Chemistry and Physics'' 、71st edition、CRC Press、Ann Arbor、Michigan、1990。
# ''Merck Index'' 、第7版、Merck＆Co、Rahway、ニュージャージー、米国、1960年。
# AFウェルズ、 ''Structural Inorganic Chemistry'' 、第5版、オックスフォード大学出版局、英国オックスフォード、1984年。
# J.マーチ、 ''Advanced Organic Chemistry'' 、第4版、p。&nbsp;723、ワイリー、ニューヨーク、1992年。
# K. Takai、 ''Handbook of Reagents for Organic Synthesis、Volume 1：Reagents、Auxiliaries and Catalysts for CC BondFormation'' 、（RM Coates、SE Denmark、eds。）、pp。&nbsp;206-211、Wiley、ニューヨーク、1999年。
</div>

== 関連項目 ==
*[[塩化クロム]]
*[[ヨウ化クロム]]
*[[酸化クロム]]
{{デフォルトソート:さんえんかくろむ}}
[[Category:配位化合物]]
[[Category:塩化物]]
[[Category:クロムの化合物]]