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二クロム酸ナトリウム
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{{chembox | verifiedrevid = 401056522 | Name = 二クロム酸ナトリウム | ImageFile = Na2Cr2O7.png <!-- | ImageSize = 250px --> | ImageName = | ImageFile1 = Dichroman sodný.JPG | ImageName1 = | IUPACName = sodium dichromate | OtherNames = | Section1 = {{Chembox Identifiers | ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}} | ChemSpiderID = 23723 | InChI = 1/2Cr.2Na.7O/q;;2*+1;;;;;;2*-1/rCr2O7.2Na/c3-1(4,5)9-2(6,7)8;;/q-2;2*+1 | InChIKey = KIEOKOFEPABQKJ-RXLKZJBDAW | SMILES = [Na+].[Na+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O | StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChI = 1S/2Cr.2Na.7O/q;;2*+1;;;;;;2*-1 | StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChIKey = KIEOKOFEPABQKJ-UHFFFAOYSA-N | CASNo = 10588-01-9 | CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | CASOther = 7789-12-0(2水和物)<!-- validated by Aldrich and ECB --> | PubChem = 25408 | RTECS = HX7750000<br />HX7750000(2水和物) | UNNumber = 3288 | EINECS = 234-190-3 }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = Na<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> | MolarMass = 261.97 g/mol(無水物)<br />298.00 g/mol(2水和物) | Density = 2.52 g/cm<sup>3</sup> | Solvent = 他の溶媒 | Solubility = 730 g/L (25 {{℃}})<!--Ullmann's--> | MeltingPt = 356.7 {{℃}}<br />100 {{℃}}(脱水) | BoilingPt = 400 {{℃}}(分解) }} | Section7 = {{Chembox Hazards | ExternalMSDS = [https://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.display?p_lang=ja&p_card_id=1369&p_version=2 ICSC 1369] | EUIndex = 024-004-00-7(無水物)<br />024-004-01-4(2水和物) | EUClass = 酸化剤 ('''O''')<br />[[発がん性|Carc. Cat. 2]]<br />[[変異原性|Muta. Cat. 2]]<br />Repr. Cat. 2<br />猛毒 ('''T+''')<br />刺激性 ('''Xn''')<br />腐食性 ('''C''')<br />環境への危険性 ('''N''') | RPhrases = {{R-phrases|45|46|60|61|8|21|25|26|34|42/43|48/23|50/53}} | SPhrases = {{S-phrases|53|45|60|61}} | NFPA-H = 3 | NFPA-F = 0 | NFPA-R = 0 | NFPA-O = OX | LD50 = 50 mg/kg }} | Section8 = {{Chembox Related | OtherAnions = [[クロム酸ナトリウム]]<br />[[モリブデン酸ナトリウム]]<br />[[タングステン酸ナトリウム]] | OtherCations = [[二クロム酸カリウム]]<br />[[二クロム酸アンモニウム]] }} }} '''二クロム酸ナトリウム'''(にクロムさんナトリウム、{{lang-en-short|sodium dichromate}})もしくは、重クロム酸ナトリウム(じゅうクロムさんナトリウム)は、[[化学式]]が {{chem|Na|2|Cr|2|O|7}} と表される[[ナトリウム]]の[[二クロム酸塩]]である。通常は2[[水和物]]の {{chem|Na|2|Cr|2|O|7}}・{{chem|2H|2|O}} として扱われる。事実上、全てのクロム鉱石は二クロム酸ナトリウムを経て変化し、毎年数百万kgの二クロム酸ナトリウムが生産されている<ref name=Ullmann>Gerd Anger, Jost Halstenberg, Klaus Hochgeschwender, Christoph Scherhag, Ulrich Korallus, Herbert Knopf, Peter Schmidt, Manfred Ohlinger, "Chromium Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005.</ref>。反応性や応用の点からは、二クロム酸ナトリウムは[[二クロム酸カリウム]]と非常によく似ている。しかしナトリウム塩の方がカリウム塩よりも約20倍も水に良く溶け、当量が小さいため、望ましい場合が多い<ref name=eEROS>Freeman, F. "Sodium Dichromate" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.</ref>。 == 生産 == 二クロム酸ナトリウムは、[[酸化クロム(III)]]を含む鉱物の中で大量に生産される。鉱物は、酸素の存在下、1000 {{℃}}で塩基、特に[[炭酸カルシウム]]と融合する。 : <chem>2 Cr2O3\ + 4 Na2CO3\ + 3O2 -> 4 Na2CrO4\ + 4 CO2</chem> この過程で[[クロム]]は溶解し、熱水に抽出される。この段階で、アルミニウムや鉄等、鉱物に含まれる他の成分はほとんど溶けない。得られた溶液を[[硫酸]]や[[二酸化炭素]]で酸性化することで[[二クロム酸]]が得られ、結晶化によって2水和物として単離される。クロム(VI)は、特に塵状のときに毒性があるので、これらを扱う工場は厳しく規制されている。例えば、精製所の排水に対しては[[還元剤]]を用いてクロム(VI)を環境毒性の少ないクロム(III)に還元する処理が行われる<ref name=Ullmann/>。この塩に対しては、19.5 {{℃}}以下の10水和物 (CAS# 13517-17-4) から、6水和物、4水和物、2水和物等、様々な種類の水和物が知られている。62 {{℃}}以上では、結合水を失い[[無水物]]となる。 == 反応 == 二クロム酸塩や[[クロム酸]]塩は酸化剤として働く。革なめしでは、二クロム酸ナトリウムはまず[[二酸化硫黄]]で還元される。 有機合成においては<ref name=eEROS/>、[[ベンジル基]]や[[アリル基]]の[[C-H結合]]を[[カルボニル]]誘導体に酸化する。例えば、[[2,4,6-トリニトロトルエン]]は酸化されて[[カルボン酸]]になる<ref>{{OrgSynth | author = Clarke, H. T.; Hartman, W. W. | title = 2,4,6-Trinitrobenzoic Acid | collvol = 1 | collvolpages = 543 | year = 1941 | prep = cv1p0543}}</ref>。同様に、[[2,3-ジメチルナフタレン]]は[[2,3-ナフタレンジカルボン酸]]に酸化される<ref>{{OrgSynth | author = Friedman, L. | title = 2,3-Naphthalenedicarboxylic Acid | collvol = 5 | collvolpages = 810 | year = 1973 | prep = cv5p0810}}</ref>。 第二級[[アルコール]]は[[ケトン]]に酸化される。例えば、[[メントール]]は[[メントン]]に<ref>{{OrgSynth |title = ''l''-Menthone | author = L. T. Sandborn | volume = 9 | pages = 59 | collvol = 1 | collvolpages = 340 | prep = cv1p0340| year = 1929}}</ref>、[[ジヒドロコレステロール]]は[[コレスタノン]]になる<ref>{{OrgSynth | title = Cholestanone | author = W. F. Bruce | prep = cv2p0139 | collvol = 2 | collvolpages = 139 | year = 1941}}</ref>。 : <chem>3 R2CHOH\ + Cr2O7^{2-} \ + 2 H^+ -> 3 R2C=O\ + Cr2O3\ + 4 H2O</chem> カリウム塩と比べ、二クロム酸ナトリウムの主な利点は水や[[酢酸]]等の[[極性溶媒]]に対する溶解性の大きさである。 == 安全性 == [[六価クロム]]を含む他の化合物と同様に、二クロム酸ナトリウムは有害であると考えられている。また、発がん性を持つことも知られている<ref>ILO 1369 - Sodium Dichromate [https://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.display?p_lang=ja&p_card_id=1369&p_version=2]</ref>。 == 脚注 == {{reflist}} {{ナトリウムのオキソ酸塩}} {{DEFAULTSORT:にくろむさんなとりうむ}} [[Category:クロム酸塩]] [[Category:ナトリウムの化合物]] [[Category:SVHC]] [[Category:第1類危険物]] [[Category:劇物]]
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