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{{Chembox | Name = 二フッ化キセノン | ImageFile = Xenon-difluoride-2D.png <!-- | ImageSize = 140px --> | ImageName = Xenon difluoride | ImageFile1 = Xenon-difluoride-3D-vdW.png <!-- | ImageSize1 = 140px --> | ImageName1 = Xenon difluoride | ImageFile2 = Xenon-difluoride-xtal-3D-vdW.png | ImageSize2 = 250px | IUPACName = フッ化キセノン(II) | OtherNames = | Section1 = {{Chembox Identifiers | SMILES = FXeF | CASNo = 13709-36-9 }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = XeF<sub>2</sub> | MolarMass = 169.2968 g mol<sup>−1</sup> | Appearance = 湿気に敏感な白色の固体 | Density = 4.32 g cm<sup>−3</sup>, 固体 | Solubility = 加水分解<br />0.042 g/100mL @ 999℃ | BoilingPt = 114 ℃ | VaporPressure = 5.2 kPa | pKa = | Viscosity = }} | Section3 = {{Chembox Structure | MolShape = 直線形 | CrystalStruct = 線形平行 | Dipole = 0 D }} | Section7 = {{Chembox Hazards | ExternalMSDS = | MainHazards = 爆発性、腐食性、毒性 }} | Section8 = {{Chembox Related | Function = [[希ガス化合物|キセノン化合物]]、[[フッ化物]] | OtherFunctn = [[四フッ化キセノン|XeF<sub>4</sub>]], [[三酸化キセノン|XeO<sub>3</sub>]], [[二フッ化クリプトン|KrF<sub>2</sub>]], [[二フッ化ベリリウム|BeF<sub>2</sub>]], [[二フッ化酸素|OF<sub>2</sub>]] }} }} '''二フッ化キセノン'''(にフッかキセノン、Xenon difluoride、XeF<sub>2</sub>)は、[[希ガス化合物|キセノン化合物]]でもっとも安定なものの1つであり、強力な[[ハロゲン化|フッ化剤]]である。大部分の[[共有結合]]性[[無機化合物|無機]][[フッ化物]]のように[[水]]分に敏感である。高密度の白色結晶で、[[光]]や水に接すると分解する。不快臭を持つが、[[蒸気圧]]は低い (Weeks, 1966)。[[分子構造]]は直線形である。 550 [[波数|cm<sup>-1</sup>]] と 556 cm<sup>-1</sup> に特徴的な[[赤外線]]吸収のダブレットを示す。市販品が入手可能。 == 合成 == 二フッ化キセノンは加圧条件下300℃で[[キセノン]]と[[二フッ化酸素]]をニッケルチューブ中で化合させることで初めて作られた。現在、二フッ化キセノンはキセノンとフッ素から作ることが可能である。 合成は単純な反応式 Xe + F<sub>2</sub> → XeF<sub>2</sub> で進行し、反応を進めるには[[熱]]、[[放射線]]または[[電気]][[放電]]を必要とする。生成するのは気体であるが、-30℃で液化させることができる。それは[[分留]]、またはバキュームラインによる選択的液化によって精製される。 XeF<sub>2</sub> の合成法は[[アルゴンヌ国立研究所]]の Weeks、Cherwick、Matheson によって[[1962年]]に報告された。彼らは[[サファイア]]窓とオールニッケルシステムを使った。低圧条件下、[[紫外線]]を照射することにより Xe と F<sub>2</sub> ガスを等量反応させると XeF<sub>2</sub> が得られる<ref name="Weeks19621205">{{cite journal | title = Photochemical Preparation of Xenon Difluoride" Photochemical Preparation of Xenon Difluoride | author = Weeks, J.; Matheson, M.; Chernick, C., | journal = J. Am. Chem. Soc. | volume = 84 | issue = 23 | pages = 4612–4613 | year = 1962 | url = | doi = 10.1021/ja00882a063 }}</ref>。1968年にWilliamson は、大気圧条件下かつ[[パイレックス]]製のガラス[[フラスコ]]内で単なる[[太陽光]]に当てただけでも合成できると報告した<ref name="Williamson1968">{{Cite book |title=Inorganic Syntheses |publisher=[[McGraw-Hill]] |year=1968 |pages=147-151 |last1=Williamson |first1=Stanley M. |language=en |isbn=9780470132425 |chapter=Part 5 : Chapter Five FLUORINE COMPOUNDS |volume=11 |last2=Sladky |first2=Friedrich O. |last3=Bartlett |first3=Neil |doi=10.1002/9780470132425.ch31 |section=Xenon Difluoride |section-url=https://books.google.co.jp/books?id=lnsax7gfyfYC&pg=PA150&dq=%22exposure+on+cloudy+rainy+days |via=Google Books}}</ref>。曇りの日でも合成できる{{r|"Williamson1968"|page=150}}。 先の合成では、反応に使う F<sub>2</sub> は HF を除く為に精製されたが、Šmalc と Lutar はこのステップを飛ばすと[[反応速度]]がもとの4倍になることを発見した。 == 錯体化学 == AsF<sub>6</sub> が付随するとき、XeF<sub>2</sub> は配位[[錯体]]の[[配位子]]となることができる。その例の一つに[[フッ化水素]]溶液中での反応がある。 : <chem>Mg(AsF6)2\ + 4 XeF2 ->\ [Mg(XeF2)4](AsF6)2</chem> [[結晶解析]]から、[[マグネシウム]]には6個の[[フッ素]][[原子]]が配位していることが示された。フッ素の4つは4つの XeF<sub>2</sub> 配位子、他の2つのフッ素は cis AsF<sub>6</sub> 配位子に由来すると考えられる。単純な反応は、 : <chem>Mg(AsF6)2\ + 2 XeF2 ->\ [Mg(XeF2)2](AsF6)2</chem> この生成物の結晶構造では、マグネシウムは[[正八面体|八面体]]配位、XeF<sub>2</sub> 配位子は[[アキシアル]]、AsF<sub>6</sub> 配位子は[[エカトリアル]]に位置する。 多くの <chem>[M^+(XeF2)n](AF6)x</chem> 形成の反応から M が Ca, Sr, Ba, Pb, Ag, La, Nd、そして、A が As, Sb, P のものが観測された。 XeF<sub>2</sub> のフッ素が金属に単独配位した化合物の反応は、 : <chem>2Ca(AsF6)2\ + 9XeF2 -> Ca2(XeF2)9(AsF6)4</chem> この反応は大過剰の XeF<sub>2</sub> を必要とする。その塩は、Ca イオンの1/2が XeF<sub>2</sub> 由来のフッ素原子に配位しており、一方別の Ca イオンの[[配位圏]]は XeF<sub>2</sub> と AsF<sub>6</sub> の両方の配位子が支えている構造をしている。 == フッ素化反応 == === 酸化的フッ素化 === 無機の酸化的フッ素化の例 : <chem>Ph3TeF\ + XeF2 -> Ph3TeF3\ + Xe</chem> === 還元的フッ素化 === 還元的フッ素化の例 : <chem>2CrO2F2\ + XeF2 -> 2CrOF3\ + Xe\ +O2</chem> === 芳香族化合物のフッ素化 === : [[ファイル:Fluor1.png|300px|アニソールのXeF2によるフッ素化]] : [[ファイル:Fluor2.png|250px|ニトロベンゼンのXeF2によるフッ素化]] === アルケンのフッ素化 === : [[ファイル:Fluor3.png|600px|ブタジエンのXeF2によるフッ素化]] === 脱炭酸 === 二フッ化キセノンは[[カルボン酸]]を対応するフルオロアルカンに変える。このとき酸化的な[[脱炭酸]]が起こる。 : <chem>RCO2H\ + XeF2 -> RF\ + CO2\ + Xe\ + HF</chem> == 出典 == {{Reflist}} == 参考文献 == * Tius, M. A., ''Tetrahedron'', Volume 51, Issue 24, 12 June 1995, Pages 6605-6634 , [http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6THR-3YXBVTV-N3&_user=10&_rdoc=1&_fmt=&_orig=search&_sort=d&view=c&_acct=C000050221&_version=1&_urlVersion=0&_userid=10&md5=eed5f2cb0a5e629162f3884d5450f66a Xenon Difluoride in Synthesis]. A good review. * {{cite journal | title = Recent Advances in Electrophilic Fluorination | author = Taylor, S.; Kotoris, C.; Hum, G., | journal = Tetrahedron | volume = 55 | issue = 43 | pages = 12431–12477 | year = 1999 | url = | doi = 10.1016/S0040-4020(99)00748-6 }} A review of fluorination in general. * Weeks, J.; Matheson, M., "Xenon Difluoride",<span style="text-decoration:underline;"> Inorganic Syntheses</span> (8) '''1966''' * Šmalc, A.; Lutar, K., "Xenon Difluoride (Modification)",<span style="text-decoration:underline;"> Inorganic Syntheses</span> (29) '''1992''' * Tramšek, M.; Benkič, P.; Žemva, B., ''Inorg. Chem.'', '''43''' (2), 699 -703, (2004) "First Compounds of Magnesium with XeF<sub>2</sub>" * Tramšek, M.; Benkič, P.; Žemva, B., ''Angewandte Chemie International Edition'', '''43''', (2), 3456 (2004) "The First Compound Containing a Metal Center in a Homoleptic Environment of XeF<sub>2</sub> Molecules" * Greenwood, N.; Earnshaw, A.,<span style="text-decoration:underline;">Chemistry of the Elements</span> Second Edition, p. 894 '''1997''' * D. F. Halpem, "Xenon(II) Fluoride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. == 関連項目 == * [[六フッ化キセノン]] * [[四フッ化キセノン]] {{キセノンの化合物}} {{貴ガス化合物}} {{DEFAULTSORT:にふつかきせのん}} [[Category:キセノンの化合物]] [[Category:フッ化物]] [[Category:無機化合物]] [[Category:有機反応試剤]]
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