二酸化テルルのソースを表示

{{chembox
| Watchedfields = changed
| verifiedrevid = 470481455
| Name = 二酸化テルル
| ImageFile = TeO2powder.jpg
| ImageFile2 = Cryst struct teo2.png
| ImageCaption2 = α-TeO<sub>2</sub>、パラテルル石
| IUPACName = 
| OtherNames = 酸化テルル(IV)
|Section1={{Chembox Identifiers
| ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}}
| ChemSpiderID = 56390
| PubChem = 62638
| UNII_Ref = {{fdacite|correct|FDA}}
| UNII = 397E9RKE83
| InChI = 1/O2Te/c1-3-2
| InChIKey = LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYAO
| SMILES = O=[Te]=O
| StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChI = 1S/O2Te/c1-3-2
| StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChIKey = LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYSA-N
| CASNo = 7446-07-3
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
  }}
|Section2={{Chembox Properties
| Formula = TeO<sub>2</sub>
| MolarMass = 159.60 g/mol
| Appearance = 白色結晶
| Density = 5.670 g/cm<sup>3</sup>([[斜方晶]]) <br> 6.04 g/cm<sup>3</sup>  ([[正方晶]]) <ref>{{cite book |author=Pradyot Patnaik
| title =Handbook of Inorganic Chemicals |publisher=McGraw-Hill |year=2002 |isbn=0-07-049439-8}}</ref>
| Solubility = 難溶性
| SolubleOther = [[酸]]および[[アルカリ]]に可溶
| MeltingPtC = 732
| BoilingPtC = 1245
| RefractIndex = 2.24
  }}
|Section7={{Chembox Hazards
| ExternalSDS = 
| EUClass = 
| RPhrases = 
| SPhrases = 
| NFPA-H = 
| NFPA-F = 
| NFPA-R = 
| NFPA-S = 
| FlashPt = 不燃性
| LD50 = 
| PEL = 
  }}
|Section8={{Chembox Related
| OtherAnions = 
| OtherCations = [[二酸化硫黄]]<br/>[[二酸化セレン]]
| OtherFunction = [[三酸化テルル]]<br>[[一酸化テルル]]
| OtherFunction_label = [[テルル]] [[酸素]]
| OtherCompounds = 
 }}
}}
'''二酸化テルル'''（にさんかテルル、Tellurium dioxide）は[[テルル]]の[[酸化物]]の1つで、[[化学式]] '''TeO<SUB>2</SUB>''' で表される化合物である。二つの[[多形]]があり、一般的なものは[[結晶構造|正方晶系]]のα型である。[[分子量]]159.61、[[CAS登録番号]]は7446-07-3。単体は黄色の結晶。

天然にはα型の[[パラテルル石]](Paratellurite、[[結晶構造|正方晶系]])もしくはβ型の[[テルル石]](Tellurite、[[斜方晶系]])、として産出する。

== 合成 ==
α-TeO<sub>2</sub>は空気中で燃焼させるなどして金属テルルと酸素を反応させることによって得られる<ref name = "Greenwood">{{Greenwood&Earnshaw1st|page=911}}</ref><ref name="nite">{{Cite web|和書|url=http://www.safe.nite.go.jp/ghs/14-mhlw-2070.html|title=GHS分類結果 二酸化テルル|publisher=独立行政法人 製品評価技術基盤機構|accessdate=2016-04-24}}</ref>。
: <chem>Te\ + O2 -> TeO2</chem>
また、[[亜テルル酸]] (H<sub>2</sub>TeO<sub>3</sub>)の脱水もしくは、[[塩基性硝酸テルル]] (Te<sub>2</sub>O<sub>4</sub>.HNO<sub>3</sub>)を400度以上で熱分解させることによっても得られる<ref name = "Greenwood"/>。

β-TeO<sub>2</sub>は[[四塩化テルル]]の塩酸酸性溶液を[[アンモニア]]で中和することで得られる。β-TeO<sub>2</sub>結晶の析出にはおよそ7日程度を要し、鱗片状の淡黄色結晶として現れる<ref>{{Cite journal|title=四塩化テルルーアンモニア水の系における室温でのテルル石の合成|author=本間久英, 中田正隆|year=1981|journal=鉱物学雜誌|volume=15|issue=1|pages=1-9|doi=10.2465/gkk1952.15.1}}</ref>。

==性質==
[[水]]にはほとんど溶けないが、強酸や強アルカリには溶解する<ref>{{cite book |author=Mary Eagleson |title=Concise Encyclopedia Chemistry |pages=1081 |publisher=Walter de Gruyter |location=Berlin |year=1994 |isbn=3-11-011451-8}}</ref>。また有機溶媒に対してもほとんど溶解しない<ref name=suzuki1987>{{Cite journal|和書|title=テルル化合物を用いた有機合成|author=鈴木仁美|year=1987|journal=有機合成化学協会誌|volume=45|issue=6|page=603|publisher=有機合成化学協会|doi=10.5059/yukigoseikyokaishi.45.603}}</ref>。[[両性酸化物|両性物質]]であるため、溶媒によって酸または塩基のどちらとしても振舞う<ref>{{cite book |author=K. W. Bagnall |title=The Chemistry of Selenium, Tellurium and Polonium |pages=59–60 |publisher=Elsevier |location=London |year=1966 |isbn=0-08-018855-9}}</ref>。強アルカリ溶液に溶解すると亜テルル酸塩を形成する<ref>{{Cite journal|和書|title=レアメタルとその再資源化|author=村田徳治|year=1993|journal=廃棄物学会誌|volume=4|issue=4|page=320|publisher=廃棄物資源循環学会|doi=10.3985/wmr.4.315}}</ref>。強酸や強い酸化剤に対して不安定である。

融点は732度。溶融すると赤色の液体となる<ref name="wiberg_holleman">{{cite book| title = Inorganic chemistry| author1 = Egon Wiberg| author2 = Nils Wiberg| author3 = Arnold Frederick Holleman| publisher = Academic Press| year = 2001| isbn = 0-12-352651-5| pages = 592–593}}</ref>。

==構造==
α-TeO<sub>2</sub>は高圧下でβ-TeO<sub>2</sub>に相変化する<ref name = "Wells">Wells, A. F. (1984), ''Structural Inorganic Chemistry'' (5th ed.), Oxford: Clarendon Press, ISBN 0-19-855370-6</ref>。α型、β型共に、4配位のテルル原子を中心にした四面体構造の各頂点に酸素原子が位置した構造を取る。α型は[[酸化チタン(IV)#構造|ルチル]]に似た構造を取り、O-Te-Oの形成する角度は140度である。α型は四面体構造のTeO<sub>4</sub>単位格子が接線を共有しあった層状構造をしている<ref name = "Wells"/>。結晶中の最も短いテルル原子間の距離はα型が374 pmであるのに対し、β型は317 pmである<ref name = "Wells"/>。類似したTe<sub>2</sub>O<sub>6</sub>単位構造はデニング石中で見られる<ref name = "Wells"/>。

== 用途 ==
[[音響光学]]材料や条件付きガラス形成剤として用いられる。すなわち、数モルパーセントの[[酸化物]]や[[ハロゲン化物]]などの添加剤を加えることにより[[ガラス]]を形成する。二酸化テルルガラスは高い[[屈折率]]を持ち、[[電磁スペクトル]]では中赤外部まで優れた透過性を持つため[[光導波路]]の材料として興味が持たれている。また、二酸化テルルガラスは[[ラマン効果|ラマン散乱]]において[[シリカ]]の30倍までの散乱光強度を示すため、増幅作用を持つ[[光ファイバー]]の材料として有用とされる<ref>
{{cite journal |author=Stegeman R, Jankovic L, Kim H, Rivero C, Stegeman G, Richardson K, Delfyett P, Guo Y, Schulte A, Cardinal T |title=Tellurite glasses with peak absolute Raman gain coefficients up to 30 times that of fused silica |journal=Optics Letters |volume=28 |issue=13 |pages=1126–8 |year=2003 |pmid=12879929 |doi=10.1364/OL.28.001126 |url=}}</ref>。また、二酸化テルルはゴムの加硫剤としても用いられる<ref>{{Cite web|title=NITE化学物質総合情報提供システム	二酸化テルル 用途|url=https://www.nite.go.jp/chem/chrip/chrip_search/dt/html/GI_10_001/GI_10_001_7446-07-3.html|publisher=[[製品評価技術基盤機構]]|accessdate=2024-01-01}}</ref>。

二酸化テルルは有機合成で利用される通常の有機溶媒に対する溶解性が低いため、有機合成分野における利用は特殊な触媒用途に限られている<ref name=suzuki1987/>。[[エチレングリコール]]の工業的製法として二酸化テルルと[[臭化リチウム]]を触媒として酢酸溶媒中でエチレンと酸素を反応させて合成する方法がハルコン社によって開発されたが<ref>{{Cite journal|和書|title=エチレングリコール製造方法の進歩|author=熊沢俊彦|year=1977|journal=有機合成化学協会誌|volume=35|issue=7|pages=591, 595頁|publisher=有機合成化学協会|doi=10.5059/yukigoseikyokaishi.35.590}}</ref>、主流である直接酸化法では反応中間体のエチレンオキシドの収率が70%ほどと低い一方でハルコン法では96.5%という高収率が得られるという利点があったものの<ref>{{Cite report|和書|title=酢酸ビニル製造技術の変遷|author=中村征四郎、安井昭夫|date=2013-12|series=触媒懇談会ニュース|volume=61|publisher=触媒学会|page=13|url=https://www.shokubai.org/senior/News61.pdf|accessdate=2024-01-01}}</ref><ref>{{Cite journal|title=脂肪族化合物の新しい合成法|author=石井義郎|year=1976|journal=油化学|volume=25|issue=6|page=319|publisher=日本油化学会|doi=10.5650/jos1956.25.319}}</ref>、反応時の腐食性の高さと製品回収に必要なエネルギーの多さから事業化には失敗している<ref>{{Cite journal|和書|title=ハルコン-SDグループの炭化水素酸化技術|author=松浦保|year=1984|journal=有機合成化学協会誌|volume=42|issue=12|page=1149|publisher=有機合成化学協会|doi=10.5059/yukigoseikyokaishi.42.1145}}</ref>。同様の触媒反応を用いて原料を[[ブタジエン]]とすることで1,4-ジアセトキシ-2-ブテンが、[[ベンゼン]]や[[トルエン]]など芳香環化合物を原料とすることで対応するベンジルエステルが得られるが、これらの反応の収率は低い<ref name=suzuki1987/>。また、酢酸溶媒中で[[塩化パラジウム]]/[[酢酸銀]]触媒を用い[[オレフィン]]を[[tert-ブチルヒドロペルオキシド]]で酸化させ[[アリルアセタート]]を得る反応においては、二酸化テルルを助触媒として用いることで反応収率が向上する<ref name=suzuki1987/>。

==安全性==
二酸化テルルは人体に摂取されると{{chem|Te|2-}}に還元された後、モノもしくは[[テルリド|ジメチルテルリド]]に代謝されて体外に排出される。無機テルル化合物はいずれの場合も同様の代謝経路を取るため[[毒性学]]的に同じ性質を示すことから、無機テルル化合物の毒性は[[化学種]]に依存しないとされる<ref>{{Cite web|title=REACH registered substances factsheets: Tellurium dioxide - Toxicity to reproduction - Endpoint summary|url=https://echa.europa.eu/registration-dossier/-/registered-dossier/10827/7/9/1|publisher=[[欧州化学物質庁]]|accessdate=2024-01-02}}</ref>。

[[催奇性]]を持つ可能性が高いとされる<ref>{{cite journal |doi=10.1016/S0890-6238(88)80009-1 |author=Perez-D'Gregorio RE, Miller RK, Baggs RB |title=Maternal toxicity and teratogenicity of tellurium dioxide in the Wistar rat: relationship to pair-feeding |journal=Reprod. Toxicol. |volume=2 |issue=1 |pages=55–61 |year=1988 |pmid=2980402 }}</ref>。有害であり、摂取すると呼気が[[ニンニク]]に似た悪臭(テルル呼気)を帯びるようになるが、これは二酸化テルルが代謝されることによって[[テルリド|ジメチルテルリド]]となるからである<ref>{{cite book| title = Studies in Natural Products Chemistry, Volume 35| author = Atta-ur-Rahman| publisher = Elsevier| year = 2008| isbn = 0-444-53181-5| page = 905| url = https://books.google.co.jp/books?id=8Ugmrew2EqEC&redir_esc=y&hl=ja}}</ref>。また、長期間の暴露によって疲労感や口の渇き、悪心などの症状の発生が確認されており、金属テルルに対する事例やラットに対する吸入暴露、混餌投与試験の結果などとあわせて、GHS分類において長期間もしくは反復暴露によって臓器に障害が生じるおそれがあるとして特定標的臓器毒性（反復暴露）の区分2（中枢神経系、呼吸器）に分類されている<ref name="nite"/>。

== 出典 ==
{{reflist}}

{{テルルの化合物}}
{{DEFAULTSORT:にさんかてるる}}
[[Category:テルルの化合物]]
[[Category:酸化物]]
[[Category:毒]]
[[Category:非線形光学材料]]