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六フッ化テクネチウム
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{{chembox | verifiedrevid = 412172680 | Name = 六フッ化テクネチウム | ImageFile = Technetium-hexafluoride-2D.png | ImageSize = 120px | ImageName = | IUPACNames = フッ化テクネチウム(VI)<br>Technetium(VI) fluoride | OtherNames = |Section1={{Chembox Identifiers | CASNo_Ref = {{cascite|correct|??}} | CASNo = 13842-93-8 }} |Section2={{Chembox Properties | Formula = TcF<sub>6</sub> | MolarMass = 212 g/mol (<sup>98</sup>Tc) | Appearance = 黄金色結晶<ref name="CRC_HANDBOOK_TcF6"/> | Density = 3,58 g/cm<sup>3</sup> (-140 °C), 固体<ref name="D_BLOCK_XF6">{{cite journal | last1 = Drews | first1 = T. | last2 = Supeł | first2 = J. | last3 = Hagenbach | first3 = A. | last4 = Seppelt | first4 = K. | year = 2006 | title = Solid State Molecular Structures of Transition Metal Hexafluorides | url = | journal = [[Inorganic Chemistry]] | volume = 45 | issue = 9| pages = 3782–3788 | doi = 10.1021/ic052029f | pmid = 16634614 }}</ref> | MeltingPtC = 37.4 | MeltingPt_ref = <ref name="CRC_HANDBOOK_TcF6"/> | BoilingPtC = 55.3 | BoilingPt_ref = <ref name="CRC_HANDBOOK_TcF6"/> }} |Section3={{Chembox Structure | CrystalStruct = 立方晶 }}<!-- | [[Soluble|Solubility]] | |- --> |Section7={{Chembox Hazards | EUClass = not listed }} }} '''六フッ化テクネチウム''' または '''フッ化テクネチウム(VI)''' は化学式 TcF<sub>6</sub> で表される化合物で、黄色の低[[融点]]固体である。1961年に初めて単離された<ref name="selig1">{{Cite journal|title = The Preparation and Properties of TcF<sub>6</sub>|author = Selig, H.; Chernick, C.L.; Malm, J.G.|year = 1961|journal = J. Inorg. & Nuclear Chem.|volume = 19|issue = 3-4|pages = 377–381}}</ref>。[[テクネチウム]]の[[ハロゲン化物]]の中で最大の酸化数 +6 を取る(他には六塩化テクネチウム TcCl<sub>6</sub>が知られている)。これにより七フッ化物ReF<sub>7</sub>を持つ[[レニウム]]と分離することができる<ref>{{Greenwood&Earnshaw}}</ref>。テクネチウムは[[ウラン]]の核分裂生成物であるため、ウラン精製時には[[六フッ化ウラン]]に六フッ化テクネチウムが必然的に混入してしまう。 == 調製 == 六フッ化テクネチウムは400 ℃に熱した金属テクネチウムに[[フッ素]]を反応させることで生成する<ref name="selig1"/>。 : <chem>Tc\ + 3F2 -> TcF6</chem> == 物性 == 六フッ化テクネチウムは室温では黄金色の固体で、融点は37.4 ℃、沸点は55.3 ℃である<ref name="CRC_HANDBOOK_TcF6">''CRC Handbook of Chemistry and Physics'', 90th Edition, CRC Press, Boca Raton, Florida, 2009, [[:en:Special:BookSources/9781420090840|ISBN 978-1-4200-9084-0]], Section 4, ''Physical Constants of Inorganic Compounds'', p. 4-93.</ref>。 六フッ化テクネチウムは-4.54 ℃で[[相転移]]し、これ以上の温度では[[立方晶]]をとる。格子定数は ''a'' = 6.16 Åである。10 ℃のとき密度は3.02 g·cm<sup>-3</sup>となる。一方、転移温度以下では[[空間群]]<em>Pnma </em>の[[斜方晶]]をとり、格子定数は ''a'' = 9.55 [[オングストローム|Å]], ''b'' = 8.74 Å, and ''c'' = 5.02 Å である。-19 ℃のとき密度は3.38 g·cm<sup>-3</sup>となる。-140 ℃では斜方晶のまま格子定数が ''a'' = 9.360 [[オングストローム|Å]], ''b'' = 8.517 Å, and ''c'' = 4.934 Å に変わり、密度は 3.58 g·cm<sup>-3</sup>になる<ref name="D_BLOCK_XF6" />。 六フッ化テクネチウム分子は八面体型構造で、点群''O<sub>h</sub>'' に属し、テクネチウムとフッ素の[[結合長]]は 1.812 Åである<ref name="D_BLOCK_XF6" />。[[磁気モーメント]]の測定値は0.45 [[ボーア磁子|''μ''<sub>B</sub>]] である<ref>Henry Selig, Fred A. Cafasso, Dieter M. Gruen, John G. Malm: "Magnetic Susceptibility of ReF<sub>6</sub>", in: ''Journal of Chemical Physics'', '''1962''', ''36'' (12), S. 3440–3444; {{Doi|10.1063/1.1732477}}.</ref>。 == 性質 == === 物理的性質 === [[赤外分光法]]および[[ラマン分光法]]により、六フッ化テクネチウム分子は八面体型であることが知られている<ref>{{Cite journal|title = Vibrational Spectra of MoF<sub>6</sub> and TcF<sub>6</sub>|author = Howard H. Claassen, Henry Selig, and John G. Malm|journal = J. Chem. Phys.|volume = 36|issue = 11|pages = 2888–2890|year = 1962|doi = 10.1063/1.1732396}}</ref><ref>{{Cite journal|title = Raman Spectra of MoF<sub>6</sub>, TcF<sub>6</sub>, ReF<sub>6</sub>, UF<sub>6</sub>, SF<sub>6</sub>, SeF<sub>6</sub>, and TeF<sub>6</sub> in the Vapor State|author = Howard H. Claassen, Gordon L. Goodman, John H. Holloway, and Henry Selig|journal = J. Chem. Phys.|volume = 53|issue = 1|pages = 341–348|year = 1970|doi = 10.1063/1.1673786}}</ref>。六フッ化ロジウム(RhF<sub>6</sub>)や六フッ化オスミウム(OsF<sub>6</sub>)といった他の金属六フッ化物と同様に低温では斜方晶で、室温で立方晶(体心立方格子)に変態する<ref>{{Cite journal|title = X-Ray Diffraction Studies of Some Transition Metal Hexafluorides|author = Siegel S and Northrop D A|journal = Inorg. Chem.|volume = 5|issue = 12|pages = 2187–2188|doi = 10.1021/ic50046a025|year = 1966}}</ref>。磁気モーメントの測定値として、d1八面体化合物における予想より低い0.45 [[ボーア磁子|µB]]が得られている<ref>{{Cite journal|title = Magnetic Susceptibility of ReF<sub>6</sub>|author = Selig, H; Cafasso, F A.; Gruen, D M.; Malm, J G.|journal = Journal of Chemical Physics|volume = 36|issue = 12|pages = 3440–3444|doi = 10.1063/1.1732477|year = 1962}}</ref>。 === 化学的性質 === 六フッ化テクネチウムは[[五フッ化ヨウ素]](IF<sub>5</sub>)溶液中に[[アルカリ金属]][[塩化物]]と共存させるとヘキサフルオロテクネチウム酸イオンを形成する<ref>{{Cite journal|title = New Fluorine Compounds of Technetium|journal = A. J. Edwards, D. Hugill & R. D. Peacock|year = 1963|volume = 200|page = 672|doi = 10.1038/200672a0|last1 = Edwards|first1 = A. J.|last2 = Hugill|first2 = D.|last3 = Peacock|first3 = R. D.|issue = 4907}}</ref><ref>{{Cite journal|title = Some quinquevalent fluorotechnetates|author = D. Hugill and R. D. Peacock|journal = J. Chem. Soc. A|year = 1966|pages = 1339–1341|doi = 10.1039/J19660001339}}</ref>。 また、水酸化ナトリウム水溶液で加水分解すると不均化して酸化テクネチウム(IV)の黒色沈殿を生じる<ref name="selig1"/>。 [[フッ化水素酸]]溶液中でフッ化ヒドラジニウムと反応させると {{chem|N|2|H|6|>TcF|6}} または {{chem|N|2|H|6|(TcF|6|)|2}} が生じる<ref>{{Cite journal|title = Hydrazinium(+2) Hexafluorometalates(IV) and -(V) in the 4d and 5d Transition Series|author = Frlec B, Selig H, and Hyman H.H|journal = Inorg Chem|volume = 6|issue = 10|year = 1967|pages = 1775–1783|doi = 10.1021/ic50056a004}}</ref>。 == 脚注 == {{Reflist}} {{テクネチウムの化合物}} {{デフォルトソート:ろくふつかてくねちうむ}} [[Category:フッ化物]] [[Category:六フッ化物]] [[Category:テクネチウムの化合物]]
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