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[[File:Absorbimento e adsorbimento.svg|thumb|300px|吸着のイメージ。(左)気相/液相界面では、界面に溶質が集合する。(右)液/固界面では、固体表面に溶質が結合する。]] '''吸着'''(きゅうちゃく、adsorption)とは、[[物体]]の[[界面]]において、[[濃度]]が[[周囲]]よりも増加する現象のこと<ref>[http://goldbook.iupac.org/A00155.html IUPAC Gold Book - adsorption]</ref>。[[気相]]/[[液相]]、液相/液相、気相/[[固相]]、液相/固相の各界面で生じうる。 反対に、吸着していた物質が界面から離れることを'''脱着'''または'''脱離'''(desorption)と呼ぶ<ref>[http://goldbook.iupac.org/D01620.html IUPAC Gold Book - desorption]</ref>。 == 概要 == [[界面]]の原子は、物質内部の原子のように周囲と[[結合]]していないため、[[自由エネルギー]]が大きくなる(界面自由エネルギー)。このため、界面原子は近接した[[分子]]や[[イオン (化学)|イオン]]などの化学種を結合し、自由エネルギーを小さくしようとする。この現象を吸着という。 吸着現象には、[[ファンデルワールス力]]による'''[[物理吸着]]'''と、[[共有結合]]による'''[[化学吸着]]'''がある。物理吸着は比較的弱く、温度や圧力の制御で[[可逆的]]に吸脱着できる。化学吸着は強固で、吸着質の電子状態が変化するため、[[触媒反応]]などを進行させることもある。 吸着される物質を'''吸着剤'''(adsorbent)、吸着する物質を'''吸着質'''(adsorbate)と呼ぶ。吸着質の量は、[[モノレイヤ]]又は[[ラングミュア]]等の単位を用いるか、表面への吸着が無視できる高温低圧状態での吸着剤質量を基準とした質量比(wt%)で表される。 吸着する表面が平らな場合にも吸着現象は起こるが、工業的には小さな孔([[細孔]])をたくさん持つ素材、すなわち[[多孔体]]が用いられることが多い。 == 理論 == [[File:Freundlich izoterma.png|thumb|240px|[[一酸化炭素]]が[[活性炭]]へ吸着する場合の[[吸着等温線]]。横軸は圧力、縦軸は吸着体積である。温度が高くなると、同じ圧力での吸着量は減少する。]] [[熱力学]]的には、吸着反応では吸着質が界面に束縛され[[自由度]]が低下するため、一般に[[エントロピー]]は低下する。 :<math>\Delta S < 0</math> したがって、吸着反応が自発的に進行するためには(すなわち、[[自由エネルギー]]変化<math>\Delta G = \Delta H - T \Delta S < 0</math>となるためには)、[[エンタルピー]]が大きく低下しなければならない。 :<math>\Delta H < 0</math> このため、一般に吸着反応は[[発熱反応]]となる。 吸着剤が一定量の吸着質を吸着して安定である状態は、実際には吸着と脱着が等速な[[動的平衡]]状態にある。この[[平衡状態]]での吸着量は、吸着質の濃度(気体の場合は[[分圧]])と温度に依存する。一般に、吸着量の評価は温度一定の条件下で濃度または圧力を変えて調べた[[吸着等温線]] (adsorption isotherm) が用いられる。 吸着現象を[[顕微鏡]]やその他の測定装置で観察するのは難しいため、吸着等温線からそれを推測することがよく行われる。新しく生成された吸着剤に対して挙動のよくわかった吸着質([[窒素]]など)を吸着させ吸着剤の構造を調べることは新規吸着剤開発において重要であり、吸着等温線は吸着剤の特性を知る上で最も重要な情報である。 吸着状態をモデル化し吸着等温線を数式で表現したものが[[吸着等温式]]である。[[ラングミュア]]やBET吸着等温式によって吸着現象の分子的描像が得られるようになった。また、吸着を工業的に利用する上で吸着等温式は重要な役割を占めている。 吸着速度は、吸着剤の流体境膜における拡散、吸着剤細孔内での拡散、細孔内表面での吸着、の3段階の速度で決定される。吸着質と吸着剤の物性により、律速段階は異なる。 == 利用 == 油水界面の不安定性を和らげる[[界面活性剤]]の役割も吸着の一様式とみなせる。 家庭においては[[活性炭]]による[[冷蔵庫]]の[[脱臭]]、中空紡糸を用いた[[浄水器]]、[[シリカゲル]]による脱湿などが吸着を利用した現象である。 液相吸着の工業利用例は、[[ショ糖]]の脱色、[[石油精製]]、生活[[廃水処理]]、[[浄水処理]]などがある。[[イオン交換膜]]などによるイオン交換操作も、[[化学工学]]的には、吸着と同様の[[単位操作]]として取り扱うことができる。 気相吸着の工業利用例は、[[自動車]]等の塗装によって空気中に放散される溶剤蒸気([[揮発性有機化合物]])の回収や、[[圧力スイング吸着法]](Pressure Swing Adsorption)を用いた工業排気の分離などがある。 [[触媒]]機能を多孔体に与え、吸着を活用して化学反応を促進することも行われる。この方法として、触媒そのものを多孔体にする場合と、[[アルミナ]]などに担持させる場合がある。 また、将来的に期待されているものとして、[[燃料電池自動車]]用の[[水素貯蔵]]や、[[天然ガス]]をより安価に輸送するための[[メタン]]貯蔵、あるいは[[二酸化炭素]]の分離・固定化などの実用化が挙げられる。 == 脚注 == <references /> == 関連項目 == * [[ハインリヒ・カイザー]] - 「吸着」(独: Adsorption)という新語を造った。 * [[日本吸着学会]] * [[アロフェン]] * [[活性炭]] * [[ゼオライト]] * [[シリカゲル]] * [[メソポーラスシリカ]] * [[カーボンナノチューブ]] * [[カーボンナノホーン]] * [[備長炭]] * [[木炭]] * [[解離吸着]] * [[収着]] * [[吸収 (化学)|吸収]] - 多くのヨーロッパの言語では、よく一字違いの「吸着(英語:[[w:en:Adsorption | Adsorption]])」と「「吸収(英語:[[w:en:Absorption | Absorption]])」が、勘違いされることが多い。 {{Normdaten}} {{DEFAULTSORT:きゆうちやく}} [[Category:界面化学]] [[Category:表面科学]] [[Category:化学工学]] [[Category:分離工学]] [[Category:ハインリヒ・カイザー]]
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