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塩化カドミウム
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{{chembox | Verifiedfields = changed | Watchedfields = changed | verifiedrevid = 448989809 | Name = 塩化カドミウム | ImageFileL1 = Cadmium-chloride-3D-balls.png | ImageNameL1 =塩化カドミウムの棒球モデル | ImageSizeL1 = 120px | ImageFileR1 = Cadmium-chloride-3D-polyhedra.png | ImageNameR1 = 塩化カドミウムの多面体形状 | ImageSizeR1 = 120px | ImageFile2 = Cadmium chloride hemipentahydrate.jpg | ImageName2 = 塩化カドミウム・2.5水和物 | ImageSize2 = 200px | IUPACName = 塩化カドミウム | OtherNames = 塩化カドミウム(II) |Section1={{Chembox Identifiers | ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}} | ChemSpiderID = 23035 | UNII_Ref = {{fdacite|correct|FDA}} | UNII = J6K4F9V3BA | InChI = 1/Cd.2ClH/h;2*1H/q+2;;/p-2 | ChEBI_Ref = {{ebicite|correct|EBI}} | ChEBI = 35456 | SMILES = [Cd+2].[Cl-].[Cl-] | InChIKey = YKYOUMDCQGMQQO-NUQVWONBAG | StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChI = 1S/Cd.2ClH/h;2*1H/q+2;;/p-2 | StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChIKey = YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L | CASNo = 10108-64-2 | CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | CASNo1_Ref = {{cascite|changed|??}} | CASNo1 = 34330-64-8 | CASNo1_Comment = (1水和物) | EINECS = 233-296-7 | RTECS = EV0175000 | UNNumber = 2570 | PubChem = 24947 }} |Section2={{Chembox Properties | Cd=1 | Cl=2 | Appearance = 無色固体、[[吸湿性]] | Odor = 無臭 | Density = 4.047 g/cm<sup>3</sup> (無水物)<ref name=chemister /><br> 3.327 g/cm<sup>3</sup> (2.5水和物)<ref name=crc>{{CRC90}}</ref> | Solubility = 2.5水和物:<br> 79.5 g/100 mL (−10 °C)<br> 90 g/100 mL (0 °C)<br> 1水和物:<br> 119.6 g/100 mL (25 °C)<ref name=crc /><br> 134.3 g/100 mL (40 °C)<br> 134.2 g/100 mL (60 °C)<br> 147 g/100 mL (100 °C)<ref name=sioc>{{cite book|last = Seidell|first = Atherton|last2 = Linke|first2 = William F.|year = 1919|title = Solubilities of Inorganic and Organic Compounds|publisher = D. Van Nostrand Company|place = New York|edition = 2nd|page = 169}}</ref> | SolubleOther = [[アルコール]]、[[オキシ塩化セレン(IV)]], [[ベンゾニトリル]]に可溶<br>[[エーテル (化学)|エーテル]]に不溶<ref name=chemister /> | MeltingPtC = 568 | MeltingPt_notes = <br> at 760 mmHg<ref name=crc /> | BoilingPtC = 964 | BoilingPt_notes = <br> at 760 mmHg<ref name=crc /> | Solubility1 = 4.6 g/kg (0 °C)<br> 7.9 g/kg (4 °C)<br> 8.1 g/kg (15 °C)<br> 6.7 g/kg (30 °C)<br> 5 g/kg (100 °C)<ref name=chemister>{{cite web|last = Anatolievich|first = Kiper Ruslan|website = http://chemister.ru|url = http://chemister.ru/Database/properties-en.php?dbid=1&id=75|title = cadmium chloride|accessdate = 2014-06-25}}</ref> | Solvent1 = ピリジン | Solubility2 = 1.3 g/100 g (10 °C)<br> 1.48 g/100 g (20 °C)<br> 1.91 g/100 g (40 °C)<br> 2.53 g/100 g (70 °C)<ref name=chemister /> | Solvent2 = エタノール | Solubility3 = 18 g/100 g (25 °C)<ref name=chemister /> | Solvent3 = ジメチルスルホキシド | VaporPressure = 0.01 kPa (471 °C)<br> 0.1 kPa (541 °C)<ref name=crc /> | Viscosity = 2.31 cP (597 °C)<br> 1.87 cP (687 °C)<ref name=chemister /> | MagSus = −6.87·10<sup>−5</sup> cm<sup>3</sup>/mol<ref name=crc /> }} |Section3={{Chembox Structure | CrystalStruct = [[三方晶]]、[[ピアソン記号|hR9]] (無水物)<ref name=uwimona>{{cite web|title = Cadmium Chloride - CdCl2|url = http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/cdcl2J.html|website = http://wwwchem.uwimona.edu.jm|publisher = The University of the West Indies|place = Mona, Jamaica|accessdate = 2014-06-25}}</ref><br> [[単斜晶]] (2.5水和物)<ref name=sioc /> | SpaceGroup = R{{overline|3}}m, No. 166 (無水物)<ref name=uwimona /> | PointGroup = {{overline|3}} 2/m (無水物)<ref name=uwimona /> | LattConst_a = 3.846 | LattConst_b = 3.846 | LattConst_c = 17.479 Å (無水物)<ref name=uwimona /> | LattConst_alpha = | LattConst_beta = | LattConst_gamma = 120 }} |Section4={{Chembox Thermochemistry | HeatCapacity = 74.7 J/mol·K<ref name=crc /> | Entropy = 115.3 J/mol·K<ref name=crc /> | DeltaHf = −391.5 kJ/mol<ref name=crc /> | DeltaGf = −343.9 kJ/mol<ref name=crc /> | DeltaHc = }} |Section7={{Chembox Hazards | ExternalSDS = [http://hazard.com/msds/mf/baker/baker/files/c0099.htm External MSDS] | GHSPictograms = {{GHS06}}{{GHS08}}{{GHS09}}<ref name="sigma">{{Sigma-Aldrich|id=202908|name=Cadmium chloride|accessdate=2014-05-23}}</ref> | GHSSignalWord = 危険 | HPhrases = {{H-phrases|301|330|340|350|360|372|410}}<ref name="sigma" /> | PPhrases = {{P-phrases|210|260|273|284|301+310|310}}<ref name="sigma" /> | RPhrases = {{R45}}, {{R46}}, {{R60}}, {{R61}}, {{R25}}, {{R26}}, {{R48/23/25}}, {{R50/53}} | SPhrases = {{S53}}, {{S45}}, {{S60}}, {{S61}} | EUClass = {{Hazchem T+}} {{Hazchem N}}<br> [[発癌性|Carc. Cat. 2]]<br> [[変異原|Muta. Cat. 2]]<br> Repr. Cat. 2 | NFPA-H = 3 | NFPA-F = 1 | NFPA-R = 0 | LD50 = 94 mg/kg (ラット、経口)<ref name=chemister /><br/>60 mg/kg (マウス、経口)<br/>88 mg/kg (ラット、経口)<ref>{{IDLH|7440439|Cadmium compounds (as Cd)}}</ref> | REL = Ca<ref name=PGCH/> | PEL = [1910.1027] TWA 0.005 mg/m<sup>3</sup> (as Cd)<ref name=PGCH>{{PGCH|0087}}</ref> | IDLH = Ca [9 mg/m<sup>3</sup> (as Cd)]<ref name=PGCH/> }} |Section8={{Chembox Related | OtherAnions = [[フッ化カドミウム]]<br> [[臭化カドミウム]]<br> [[ヨウ化カドミウム]] | OtherCations = [[塩化亜鉛]]<br> [[塩化水銀(II)]]<br> [[塩化カルシウム]] }} }} '''塩化カドミウム'''(えんかカドミウム、[[英語|英]] ''Cadmium chloride'')は化学式CdCl<sub>2</sub>で表される[[カドミウム]]の[[塩化物]]。塩化カドミウムの結晶構造は2価の陽イオンと1価の陰イオンの間に形成される物質における構造の典型例であり、その構造は'''塩化カドミウム型結晶構造'''と呼ばれる。 == 性質 == 無水物は吸湿性を有する無色の結晶であり、融点568度、沸点964度、比重4.08である。水に対する溶解度は高く、25度で100gの水に対して120gが溶解する。水溶液中では完全には[[電離]]しない弱[[電解質]]であり、一部は錯イオンや非解離状態で溶解している。また、塩化カドミウムの水溶液は[[硫化水素]]ガスを吸収する。水のほかに[[アセトン]]や[[エタノール]]などの[[プロトン性溶媒]]にも溶解するが、無極性溶媒である[[ジエチルエーテル]]には不溶<ref name=CW596>[[#CW1987|コットン、ウィルキンソン (1987)]] 596-597頁。</ref><ref>{{Cite book|title=CRC Handbook of Chemistry and Physics, 96th Edition|author=C. R. Hammond|editor=William M. Haynes|year=2015|chapter=Section 4 Properties of the Elements and Inorganic Compounds|page=53|publisher=CRC Press|isbn=1482260972}}</ref><ref name=ullman506/>。不燃性だが、加熱により[[塩素]]や[[酸化カドミウム]]を含む有害なフュームを生じる<ref name=sds/>。 無水物のほかに1水和物、2.5水和物、4水和物がある<ref name=ullman506/>。2.5水和物は[[風解]]性があり、34℃で一水和物に、120℃で無水物になる<ref name=sds>{{Cite web|和書|url=http://www.st.rim.or.jp/~shw/MSDS/74833731.pdf|title=安全データシート 塩化カドミウム2.5水和物|publisher=昭和化学株式会社|accessdate=2016-04-10}}</ref>。 == 構造 == 無水塩化カドミウムは三方晶系の[[結晶構造]]を取る[[イオン結晶]]である<ref name=CW15>[[#CW1987|コットン、ウィルキンソン (1987)]] 15頁。</ref>。[[空間群]]はR{{overline|3}}m、格子定数はa=3.85、c=17.46、γ=120<ref>{{Cite book|title=Crystal structures|author=Ralph W G Wyckoff|year=1963|volume=1|edition=2|pages=239-444|publisher=Interscience Publishers|location=ニューヨーク|oclc=416621}}</ref>。また1930年の[[ライナス・ポーリング]]の論文では[[空間群]]R{{overline|3}}c、格子定数a=3.23、α=36.03とされている。各原子間の[[結合距離]]は塩素-塩素間が3.85 Åおよび3.76 Å、カドミウム-塩素間が2.66 Åである<ref name=Pauling>{{Cite journal|title=XXXVII. The Crystal Structure of Cadmium Chloride|author=Linus Pauling, J. L. Hoard|year=1930|journal=Zeitschrift für Kristallographie - Crystalline Materials|volume=74|issue=1-6|page=p. 546|doi=10.1524/zkri.1930.74.1.546}}</ref>。[[面心立方格子構造]]に配列した[[塩素]]イオンが形成する八面体の隙間にカドミウムイオンが位置するような構造を取り、塩素イオンの層にカドミウムイオンの層が挟まれた層状構造となっている<ref name=CW15/>。また、金属中心であるカドミウムイオンを中心に見ると、6配位の八面体配置を取っている<ref name=CW588>[[#CW1987|コットン、ウィルキンソン (1987)]] 588-589頁。</ref>。塩化カドミウムと類似した結晶構造を取る物質は他にも[[塩化マグネシウム]]や[[塩化鉄(II)]]、[[塩化ニッケル(II)]]、[[塩化コバルト]]など多数存在しており、このような構造は塩化カドミウム型結晶構造と呼ばれる<ref name=CW15/><ref name=Pauling/>。[[ヨウ化カドミウム]]も類似した結晶構造を取るが、ヨウ化カドミウム中の[[ヨウ素]]イオンは面心立方格子構造でなく[[六方最密充填構造]]に配列しており、こちらはヨウ化カドミウム型構造と呼ばれる<ref>{{Cite web|和書|url=https://kotobank.jp/word/%E3%83%A8%E3%82%A6%E5%8C%96%E3%82%AB%E3%83%89%E3%83%9F%E3%82%A6%E3%83%A0%E5%9E%8B%E6%A7%8B%E9%80%A0-1604045|title=ヨウ化カドミウム型構造|publisher=コトバンク(日本大百科全書(ニッポニカ)より)|accessdate=2016-04-10}}</ref>。 1水和物は[[斜方晶系]]で空間群はPnma、格子定数はa=9.25、b=3.776、c=11.89。カドミウムイオンを中心した八面体構造の側面に水和水が位置するような構造を取り、その側面に位置する水和水の水素結合によって八面体構造が鎖状に連なった構造となっている<ref>{{Cite journal|title=Structure cristalline de CdCl<sub>2</sub>.H<sub>2</sub>O|author=H. Leligny, J. C. Monier|year=1974|journal=Acta Crystallographica Section B|volume=30|page=305|doi=10.1107/S056774087400272X}}</ref>。2.5水和物は[[単斜晶系]]で空間群はP2<sub>1</sub>/m、格子定数はa=9.21、b=11.88、c=10.08、β=93.30。無水物、1水和物と同じくカドミウムイオンを中心とした八面体構造を取り、それぞれの八面体単位構造が三次元的に連なったフレームワーク構造を結晶水の水素結合が補強しているような構造となっている。また、結晶水中の酸素イオンは歪んだ四面体配位構造となっている<ref>{{Cite journal|title=Structure de CdCl<sub>2</sub>.2,5H<sub>2</sub>O|author=H. Leligny, J. C. Mornier|year=1975|journal=Acta Crystallographica Section B|volume=31|page=728|doi=10.1107/S056774087500369X}}</ref>。 == 合成 == 溶融させた金属カドミウムを塩素ガスもしくは[[塩化水素]]ガスと反応させるか、[[酸化カドミウム]]と塩化水素ガスを反応させることによって合成される<ref name=ullman506>[[#ullman|Schulte-Schrepping (1985)]] p. 506</ref>。 : <chem>Cd\ + Cl2 -> CdCl2</chem> : <chem>CdO\ + 2HCl -> CdCl2\ + H2O</chem> また、金属カドミウムを塩酸に溶解させた溶液を蒸発乾固させれば各水和物の混合物が得られ、これを加熱して結晶水を脱水すれば無水物が得られる<ref>[[#chitani1959|千谷 (1959)]] 261頁。</ref>。他に、塩化カドミウムの水和物を[[塩化チオニル]]とともに加熱還流させることでも無水物が得られる<ref name=iarc129/>。 == 用途 == 塩化カドミウムは他の有機および無機カドミウム化合物の合成原料やメッキ材料、[[太陽電池]]材料などに用いられる<ref name=valve>{{Cite web|和書|url=http://www.j-valve.or.jp/valve-faucet/env-info/c140723-2.html|title=REACH規則における高懸念物質(SVHC) #7|publisher=社団法人 日本バルブ工業会|accessdate=2016-04-10}}</ref>。例えば、染料や顔料([[カドミウムイエロー]])、潤滑剤、真空管用途などに用いられる[[硫化カドミウム]]は塩化カドミウムから合成される<ref>[[#iarc|IARC 1993]] p. 132</ref>。また、[[ポリ塩化ビニル]]の安定剤に用いられる[[ステアリン酸カドミウム]]は、塩化カドミウムと[[ステアリン酸ナトリウム]]との反応によって合成される<ref name=iarc129>[[#iarc|IARC 1993]] p. 129</ref>。 塩化カドミウムは[[テルル化カドミウム]] (CdTe)系[[太陽電池]]において光電変換効率を増幅させるために用いられる。CdTe系太陽電池の光電変換効率はCdTeのみでは2%程度に過ぎないが、CdTe薄膜の表面を塩化カドミウムで処理することによってその光電変換効率が15%まで増加することが知られている<ref>{{Cite journal|url=http://www.nedo.go.jp/content/100568508.pdf|title=豆腐の材料が太陽電池パネル製造に革新をもたらす可能性を発見|year=2014|journal=NEDO海外レポート|volume=No. 1109|page=p. 29}}</ref>。これは塩化カドミウムで処理を行うことによってCdTeの結晶性が改善されるためと考えられている<ref>{{patent|WO|2006085348}}</ref>。 過去には庭やゴルフ場における芝の殺菌剤にも用いられていたが<ref>{{Cite book|title=Report on Carcinogens (12th Ed. )|editor=[[米国国家毒性プログラム]]|year=2011|publisher=DIANE Publishing|page81|isbn=1437987362}}</ref>、1990年に[[アメリカ合衆国環境保護庁]]によって農薬登録が取り消され、現在はゴルフコースのグリーンおよびティーグラウンドでの使用のみが認められている<ref>{{Cite web|url=http://pmep.cce.cornell.edu/profiles/fung-nemat/aceticacid-etridiazole/cadmium_chloride/fung-term-cad-chlor.html|title=cadmium compounds EPA Pesticide Fact Sheet 4/91|publisher=アメリカ合衆国環境保護庁|accessdate=2016-04-10}}</ref>。 == 毒性と規制 == {{main|カドミウム中毒}} [[発癌性]]があり、吸入するとカドミウム中毒を起こすことがある。ラットを用いた経口投与試験では、[[半数致死量]]は88-302mg/kg。塩化カドミウムは[[特定化学物質の環境への排出量の把握等及び管理の改善の促進に関する法律|PRTR法]]の特定第1種指定化学物質や[[労働基準法]]の疾病化学物質などに指定されており、[[毒物及び劇物取締法]]では劇物に分類されている<ref name=sds/>。[[欧州連合]]による[[REACH]]規則においては、2014年に高懸念物質の認可対象候補物質リストに追加されている。このリストに追加されると、対象物質を0.1%以上含有する成型品を提供する者はユーザーに対して[[安全データシート]]などの情報提供を行わなければならなくなり、年間1トン以上欧州へ輸出する際に[[欧州化学品庁]]への届出を行う義務などが発生する<ref name=valve/><ref>{{Cite web|和書|url=https://www.meti.go.jp/policy/chemical_management/int/files/reach/080526reach_kaisetusyo.pdf|title=欧州の新たな化学品規制(REACH規則)に関する解説書|publisher=経済産業省|accessdate=2016-04-10}}</ref>。 == 脚注 == {{脚注ヘルプ}} {{Reflist}} == 参考資料 == === 和書 === * {{Cite book|和書|author=F.A. コットン, G. ウィルキンソン|others=中原 勝儼|title=コットン・ウィルキンソン無機化学(上)|publisher=培風館|year=1987|edition=原書第4版|isbn=4563041920|ref=CW1987}} * {{Cite book|和書|author=千谷利三|year=1959|title=新版 無機化学(上巻)|publisher=産業図書|ref=chitani1959}} === 洋書 === * {{cite book|title=Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry|edition=5th|author=Karl-Heinz Schulte-Schrepping|editor=Ullmann, Fritz; Bohnet, Matthias|publisher=Wiley-VCH|location=Weinheim|chapterCadmium and Cadmium Compounds|volume=A4|pages=499-514|year=1985|ref=ullman}} * {{Cite journal|title=Beryllium, Cadmium, Mercury, and Exposures in the Glass Manufacturing Industry|journal=IARC MONOGRAPHS ON THE EVALUATION OF CARCINOGENIC RISKS TO HUMANS|volume=58|year=1993|publisher=[[国際がん研究機関]] (IARC)|url=http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol58/mono58-7.pdf|ref=iarc}} === web === * [https://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.display?p_lang=ja&p_card_id=0116&p_version=2 国際化学物質安全性カード] * [http://www.jaish.gr.jp/anzen/gmsds/10108-64-2.html 製品安全データシート(安全衛生情報センター)] * [http://www.pref.shiga.jp/e/imuyakumu/dokugeki/e17.html 毒物および劇物の事故時における応急措置に関する基準(滋賀県医務薬務課)] {{カドミウムの化合物}} {{DEFAULTSORT:えんかかとみうむ}} [[Category:塩化物]] [[Category:カドミウムの化合物]] [[Category:無機化合物]] [[Category:SVHC]]
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