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塩化ガリウム(III)
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{{chembox | Watchedfields = changed | verifiedrevid = 476995162 | ImageFile = Gallium-trichloride-from-xtal-2004-3D-balls.png | ImageSize = | IUPACName = | OtherNames = Gallium(III) chloride, Trichlorogallium, Trichlorogallane |Section1={{Chembox Identifiers | ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}} | ChemSpiderID = 24229 | UNII_Ref = {{fdacite|correct|FDA}} | UNII = 4Y6GQD4915 | InChI = 1/3ClH.Ga/h3*1H;/q;;;+3/p-3 | SMILES = Cl[Ga](Cl)Cl | InChIKey = UPWPDUACHOATKO-DFZHHIFOAO | StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChI = 1S/3ClH.Ga/h3*1H;/q;;;+3/p-3 | StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChIKey = UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K | CASNo = 13450-90-3 | CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | PubChem = 26010 | RTECS = LW9100000 }} |Section2={{Chembox Properties | Formula = GaCl<sub>3</sub> | Molecular Weight = 176.082 g/mol | Appearance = 無色結晶 <br> 潮解性 | Density = 2.47 g/cm<sup>3</sup><br/>2.053 g/cm<sup>3</sup> (融点) | MeltingPtC = 77.9 | Melting_notes = 無水物) <br> 44.4 °C (水和物 | BoilingPtC = 201 | Solubility = 非常に溶けやすい | SolubleOther = [[ベンゼン]], [[四塩化炭素]], [[二硫化炭素]]に可溶 }} |Section3={{Chembox Hazards | EUIndex = Not listed | MainHazards = | FlashPt = Non-flammable | RPhrases = | SPhrases = | NFPA-H = 3 | NFPA-F = 0 | NFPA-R = 1 | NFPA-O = | LD50 = 4700 mg/kg (rat, oral) }} |Section8={{Chembox Related | OtherAnions = [[フッ化ガリウム(III)]]<br/>[[臭化ガリウム(III)]]<br/>[[ヨウ化ガリウム(III)]] | OtherCations = [[塩化アルミニウム]]<br/>[[塩化インジウム(III)]]<br/>[[塩化タリウム(III)]] }} }} '''塩化ガリウム(III)'''(Gallium trichloride)は、化学式GaCl<sub>3</sub>の化合物である<ref>Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.</ref>。固体のGaCl<sub>3</sub>は、化学式Ga<sub>2</sub>Cl<sub>6</sub>の二量体として存在する。無色で、[[金属ハロゲン化物]]としては珍しく[[アルカン]]も含め理想的には全ての溶媒に可溶である。[[ガリウム]]を含む大部分の誘導体の前駆体や[[有機合成]]の試薬となる<ref>Yamaguchi, M.; Shibasaki, M. Gallium Trichloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2005; John Wiley & Sons. {{DOI|10.1002/047084289X.rn00118u}}</ref>。 [[ルイス酸]]としては、GaCl<sub>3</sub>は[[塩化アルミニウム]]よりも弱い。Ga(III)はAl(III)よりも容易に還元され、還元ガリウム化合物はアルミニウムのものよりも広範である。一方、Ga<sub>2</sub>Cl<sub>4</sub>は知られているが、Al<sub>2</sub>Cl<sub>4</sub>は知られていない。Ga(III)とFe(III)の配位は似ており、Ga(III)化合物は、Fe(III)化合物の[[反磁性]][[アナログ (化学)|アナログ]]である。 == 合成 == GaCl<sub>3</sub>は、[[塩素]]の気流中で金属[[ガリウム]]を加熱することで合成でき、真空下の[[昇華 (化学)|昇華]]により精製される<ref>S.C. Wallwork I.J.Worral J.Chem. Soc 1965,1816</ref><ref>Kovar, R. A. "Gallium Trichloride" Inorganic Syntheses, 1977, volume XVII, pp 167-172. ISBN 0-07-044327-0</ref>。 : <chem>2Ga + 3Cl2 -> 2GaCl3</chem> また、[[酸化ガリウム(III)]]を[[塩化チオニル]]とともに加熱することでも合成できる<ref>H.Hecht, G.Jander, H.Schlapmann Z. Anorg. Allgem. Chem. Vol.254, p.255 (1947)</ref>。 : <chem>Ga2O3 + 3SOCl2 -> 2GaCl3 + 3SO2</chem> ==構造== [[第13族元素]]でガリウムの上下に位置するアルミニウム(Al<sub>3</sub>)及びインジウム([[塩化インジウム(III)|InCl<sub>3</sub>]])の塩化物はどちらも6配位金属原子を含む三次元構造を持つため、2つの塩素原子が架橋されガリウムが四面体状に配置された二量体の構造は特異である。格子力が強くないその構造のため、GaCl<sub>3</sub>はアルミニウム、ガリウム、インジウムの各々の三塩化物の中で最も低い[[融点]]を持つ。化学式Ga<sub>2</sub>Cl<sub>6</sub>は、しばしばGa<sub>2</sub>(μ-Cl)<sub>2</sub>Cl<sub>4</sub>とも書かれる。気相では、二量体は三角形平面上の単量体に解離する。 ==複合体== ガリウムはd殻の詰まった第13族元素で最も軽い元素である。[[アルゴン|Ar]] 3''d''10 4''s''2 4''p''1の電子配置を持ち、電子はリガンドとの''d''-π結合に関与する。GaCl<sub>3</sub>中のガリウム原子の[[酸化数]]は低く、[[電気陰性度]]の低さ、[[極性]]の高さと併せて、GaCl<sub>3</sub>が[[HSAB則]]での「軟らかい酸」として振る舞うことを可能としている。ガリウムハロゲン化物とリガンドの間の結合の強さは、熱心に研究されており、次のことが明らかとなっている。 *GaCl<sub>3</sub>は、[[ピリジン]]等の窒素や酸素のドナーに対し、AlCl<sub>3</sub>よりも弱いルイス酸である。 *GaCl<sub>3</sub>は、[[ジメチルスルフィド]]等の[[チオエーテル]]に対し、AlCl<sub>3</sub>よりも強いルイス酸である。 塩化物イオンをリガンドとすると、四面体型のGaCl<sub>4</sub><sup>-</sup>イオンを形成し、6配位のGaCl<sub>6</sub><sup>3-</sup>にはならない。KGa<sub>2</sub>Cl<sub>7</sub>のような塩化物架橋アニオンを持った化合物も知られている。KClとGaCl<sub>3</sub>の溶融混合物では、以下の平衡が成立している。 : <chem>2GaCl4- <=> Ga2Cl7- + Cl-</chem> ==太陽ニュートリノの検出== イタリアの[[グランサッソ国立研究所]]で[[太陽ニュートリノ]]の検出を目指して行われている[[GALLEX]]やGNO実験では、110トンのGaCl<sub>3</sub>水溶液が用いられている。これらの実験では、[[ガリウム71]](存在比40%)と[[ニュートリノ]]の相互作用で[[ゲルマニウム71]]が生成し、ゲルマニウム71の[[ベータ崩壊]]が測定される<ref name="crchcp">David R. Lide, ed. ''Handbook of Chemistry and Physics, 85th Edition'', Internet Version 2005. CRC Press, 2005.</ref>。 ==関連項目== *[[ハロゲン化ガリウム]] ==出典== *{{Greenwood&Earnshaw}} *{{cite web | url = http://www.webelements.com/webelements/elements/text/Ga/key.html | work = WebElements Periodic Table | title = Gallium | accessdate=2015-06-10}} <references /> ==外部リンク== * {{cite web | url = http://yosemite.epa.gov/oswer/ceppoehs.nsf/firstaid/13450-90-3?OpenDocument | publisher = [[アメリカ合衆国環境保護庁]] | title = Emergency First Aid Treatment Guide - Gallium Trichloride | accessdate=2015-06-10|archiveurl=https://web.archive.org/web/20041112081035/http://yosemite.epa.gov/oswer/CeppoEHS.nsf/firstaid/13450-90-3?OpenDocument|archivedate=2004-11-12}} {{ガリウムの化合物}} {{デフォルトソート:えんかかりうむ(III)}} [[Category:ガリウムの化合物]] [[Category:塩化物]]
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