塩化スズ(II)のソースを表示

{{chembox
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| Name = 塩化スズ(II)
| ImageFile = Tin(II) chloride.jpg
| ImageName = 塩化スズ(II)
| IUPACName = 塩化スズ(II)<br />二塩化スズ
| OtherNames = 塩化スズ<br />塩化第一スズ
|Section1={{Chembox Identifiers
| CASNo = 7772-99-8
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| CASNo2_Ref = {{cascite|changed|??}}
| CASNo2 = 10025-69-1
| CASNo2_Comment = (二水和物)
| RTECS = XP8700000 (無水物)<br />XP8850000 (二水和物)
| UNNumber = 3260
| PubChem = 24479
| ChEBI_Ref = {{ebicite|changed|EBI}}
| ChEBI = 78067
| SMILES = Cl[Sn]Cl
| ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|changed|chemspider}}
| ChemSpiderID = 22887
| InChI = 1/2ClH.Sn/h2*1H;/q;;+2/p-2
| InChIKey = AXZWODMDQAVCJE-NUQVWONBAJ
| StdInChI_Ref = {{stdinchicite|changed|chemspider}}
| StdInChI = 1S/2ClH.Sn/h2*1H;/q;;+2/p-2
| StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|changed|chemspider}}
| StdInChIKey = AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L
 }}
|Section2={{Chembox Properties
| Formula = SnCl<sub>2</sub>
| MolarMass = 189.60 g/mol (無水物)<br />225.63 g/mol (二水和物)
| Appearance = 無色または白色の結晶性粉末(無水物)<br />白色結晶(二水和物)
| Odor = 無臭
| Density = 3.95 g/cm<sup>3</sup> (無水物)<br />2.71 g/cm<sup>3</sup> (二水和物)
| Solubility = 83.9 g/100 ml (0 ℃)<br />熱水中で[[加水分解]]
| SolubleOther = [[エタノール]]、[[アセトン]]、[[エーテル (化学)|エーテル]]、[[テトラヒドロフラン]]に可溶<br />[[キシレン]]に不溶。
| MeltingPtC = 247
| MeltingPt_notes = 無水物) <br /> 37.7 ℃ (二水和物
| BoilingPtC = 623
| BoilingPt_notes = 分解
 }}
|Section3={{Chembox Structure
| MolShape = [[折れ線形]](気体状態)
| Coordination = [[三角錐形]] (無水物)<br />二水和物は[[配位数]]が3
| CrystalStruct = 層状<br />(SnCl<sub>3</sub>の集合体)
 }}
|Section7={{Chembox Hazards
| ExternalSDS = [https://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.display?p_lang=ja&p_card_id=0955&p_version=2 ICSC 0955 (無水物)]<br />[https://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.display?p_lang=ja&p_card_id=0738&p_version=2 ICSC 0783 (二水和物)]
| MainHazards = 刺激性、水生生物には危険
| NFPA-H = 1
| NFPA-F = 0
| NFPA-R = 0
| RPhrases = 
| SPhrases = 
| LD50 = 700 mg/kg (ラット、経口)<br />10,000 mg/kg (ウサギ、経口)<br />250 mg/kg (マウス、経口)<ref>{{IDLH|7440315|Tin (無機化合物、スズとして)}}</ref>
 }}
|Section8={{Chembox Related
| OtherAnions = {{仮リンク|フッ化スズ(II)|en|Tin(II) fluoride}}<br />[[臭化スズ(II)]]<br />[[ヨウ化スズ(II)]]
| OtherCations = [[二塩化ゲルマニウム]]<br />[[塩化スズ(IV)]]<br />[[塩化鉛(II)]]
 }}
}}

'''塩化スズ(II)'''（えんかスズ、tin(II) chloride または stannous chloride）は、化学式 SnCl<sub>2</sub> で表される+2価の[[スズ]]の塩化物で、無水物、2水和物がある。無水物は常温常圧において無色〜白色の結晶性粉末で、[[潮解]]性がある。2水和物は常圧において融点 37.7 ℃ の白色結晶で強力な還元剤であり、酸化剤や強塩基と激しく反応する。硝酸塩とは非常に激しく反応し、[[爆発]]の危険がある。空気中の[[酸素]]と反応して不溶性のオキシ塩化物を生じる。[[水]]、[[メタノール]]、[[エタノール]]、[[酢酸]]、[[酒石酸]]などに可溶。

== 構造 ==
塩化スズ(II)は[[孤立電子対|非共有電子対]]を持つため、気体状態では[[折れ線形]]分子として存在する。固体状態では、1つの[[塩化物]]イオンが2つのスズイオンによって共有され、鎖型の結晶構造となっている。2水和物は1つの水分子がスズイオンに[[配位結合]]し、その水分子にもう1つの水分子が[[配位結合]]して構成されている。2水和物の[[結晶格子]]は、層をなした塩化スズ(II)の間に水分子を挟み込む形になっている。
[[ファイル:SnCl2 structure.svg|thumb|350px|left|塩化スズ(II)と塩化セシウムスズ(II)の構造]]

{{clear|left}}

== 性質 ==
=== 物理的性質 ===
[[生成熱]]は-325kJ/mol、[[化学結合|結合]]の長さは気体状態で242pm、[[分子構造|結合がなす角度]]は気体状態で95°、固体状態で80°である。[[磁化率]]は[[CGS単位系]]で−69.0である。

=== 化学的性質 ===
塩化スズ(II)は見た目上水に分解することなく溶解するが、溶液を希釈すると加水分解がおこり、白色沈殿の塩基性塩が生成する。この時、次の式の平衡が成立している。
: <chem>SnCl2(aq)\ + H2O(l)\ \leftrightarrows\ Sn(OH)Cl(s)\ + HCl(aq)</chem>
[[ファイル:Tin(II)-chloride-xtal-1996-3D-balls-front.png|thumb|460px|right|[[球棒モデル]]で表したSnCl<sub>2</sub>の構造<ref>{{cite journal |journal = {{仮リンク|ジャーナル・オブ・フィジックス・アンド・ケミストリー・オブ・ソリッド|en|Journal of Physics and Chemistry of Solids|label=J. Phys. Chem. Solids}}|volume = 57|issue = 1|year = 1996|pages = 7–16|title = The high pressure behaviour of the cotunnite and post-cotunnite phases of PbCl<sub>2</sub> and SnCl<sub>2</sub> |author = J. M. Leger, J. Haines, A. Atouf|doi = 10.1016/0022-3697(95)00060-7|bibcode = 1996JPCS...57....7L }}</ref>]]
ゆえに、透明な塩化スズ(II)の溶液を長時間保持する場合、[[ルシャトリエの原理]]より[[溶媒]]は塩酸とする必要がある。また、塩化スズ(II)は空気に触れることで空気中の酸素と反応して酸化され、次の反応を起こす。
: <chem>6SnCl2(aq)\ + O2(g)\ + 2H2O(l) -> 2SnCl4(aq)\ + 4Sn(OH)Cl(s)</chem>
スズでできた缶に保存すれば、この反応の進行を抑えることができる<ref>{{cite book|author = H. Nechamkin|title = The Chemistry of the Elements|publisher = McGraw-Hill|location = New York|year = 1968}}</ref>。

スズは様々な状況で還元剤として用いられる。銀や金のイオンと反応して銀や金の単体を析出させるほか、[[第二鉄|鉄(III)イオン]]を還元して[[第一鉄|鉄(II)イオン]]を生じさせる。
: <chem>SnCl2(aq)\ + 2FeCl3(aq) -> SnCl4(aq)\ + 2FeCl2(aq)</chem>

また、塩化スズ(II)の溶液はスズ(II)イオンの沈殿反応にも利用することができる。例えば、[[硫化ナトリウム]]との反応では、黒色沈殿の{{仮リンク|硫化スズ(II)|en|Tin(II) sulfide}}が生成する。
: <chem>SnCl2(aq)\ + Na2S(aq) -> SnS(s)\ + 2NaCl(aq)</chem>
[[強塩基]]を塩化スズ(II)の溶液に少量加えた場合、[[酸化スズ(II)]]1水和物の白色沈殿が生成する。しかし過剰に加えると、スズは[[両性元素]]であるため、トリスヒドロキソスズ(II)酸イオンなどの[[錯体]]を作って溶ける。
: <chem>SnCl2(aq)\ + 2NaOH(aq) -> SnO{\cdot}H2O(s)\ + 2NaCl(aq)</chem>
: <chem>SnO{\cdot}H2O(s)\ + NaOH (aq) -> NaSn(OH)3(aq)</chem>

無水塩化スズ(II)は水以外の溶媒中において、様々な化合物に変化する。例えば、[[ジブチルヒドロキシトルエン]]と塩化スズ(II)を[[テトラヒドロフラン]]（THF）中で反応させると、2分子が[[配位結合]]した黄色い直線状の分子Sn(O[[アリール基|Ar]])<sub>2</sub>ができる<ref>{{cite journal|author = B. Cetinkaya, I. Gumrukcu, M. F. Lappert, J. L. Atwood, R. D. Rogers and M. J. Zaworotko|title = Bivalent germanium, tin, and lead 2,6-di-tert-butylphenoxides and the crystal and molecular structures of M(OC6H2Me-4-But2-2,6)2 (M = Ge or Sn)|year = 1980|journal = [[米国化学会誌]]|volume = 102|issue = 6|pages = 2088–2089|doi = 10.1021/ja00526a054}}</ref>。

塩化スズ(II)は[[酸と塩基#ルイスの定義|ルイス酸]]としても働き、[[塩化物]]イオンなどを[[配位子]]として錯体を形成する。
: <chem>SnCl2(aq)\ + CsCl(aq) -> CsSnCl3(aq)</chem>
これらの錯体のうち多くは[[三角錐形]]である。またトリクロロスズ(II)酸イオン（[SnCl3]<sup>-</sup>)などの錯体は[[オクテット則]]を満たすため安定であり、これらの錯体に配位子が増えることは少ない。よって、これらの錯体の[[孤立電子対]]は結合に使われる。ゆえに、これらの錯体は[[ルイス塩基]]や配位子として働く。これは[[フェロセン]]の関連物質との反応において見られる現象である。
: <chem>SnCl2\ + Fe(\eta^5-C5H5)(CO)2HgCl -> Fe(\eta^5-C5H5)(CO)2SnCl3\ + Hg</chem>
また、塩化スズ(II)は金属同士の間に結合を作る反応にも用いられる。例えば、[[オクタカルボニル二コバルト]]とは以下のように反応する。
: <chem>SnCl2\ + Co2(CO)8 -> (CO)4Co-(SnCl2)-Co(CO)4</chem>

== 調製 ==
無水塩化スズ(II)は金属スズに乾燥した[[塩化水素]]を吹き付けて得られる。同様に塩化スズ(II)2水和物は、スズを[[塩酸]]に溶かし、できた溶液の水を蒸発させれば得られる。
: <chem>Sn(s)\ + 2HCl(aq) -> SnCl2(aq)\ + H2(g)</chem>
2水和物に[[無水酢酸]]を加えると、無水物が生成する<ref>{{cite book|author = W. L. F. Armarego, C. L. L. Chai|title = Purification of laboratory chemicals|publisher = Butterworth-Heinemann|edition = 6|location = The United States of America|year = 2009}}</ref>。

== 用途 ==
塩酸を少量含む塩化スズ(II)の[[水溶液]]は、[[鉄]]のスズめっき（[[ブリキ]]の[[缶]]）の製造に用いられる。[[陽極]]に鉄を用い、溶液に電圧をかけて、電気分解すると、鉄の極板上にスズが析出する。

[[染色]]において塩化スズ(II)は[[コチニール色素]]などで染めた布の色を明るくするので、[[媒染]]剤として用いられる。また、[[絹]]の重量を増すために単独で使われることもある。また、[[生分解性プラスチック]]である[[ポリ乳酸]]（PLA）の製造時に[[触媒]]として用いられる。さらに、[[アセトン]]と[[過酸化水素]]を反応させて[[過酸化アセトン]]の[[四量体]]を作る際の触媒にも用いられることがある。

塩化スズ(II)には[[還元剤]]として多くの用途がある。[[銀鏡反応]]にも用いられる。
: <chem>Sn^{2+}(aq)\ + 2Ag^+ -> Sn^{4+}(aq)\ + 2Ag(s)</chem>
同様の還元反応が[[水銀|Hg<sup>2+</sup>]]の検出にも用いられる。塩化スズ(II)の溶液を[[塩化水銀(II)]]の溶液に少量たらすと、[[塩化水銀(I)]]の白色沈殿が生成する。さらに塩化スズ(II)を加えていくと、金属の水銀が生成し、溶液が黒くなる。また、塩化スズ(II)は[[金]]の存在下で{{仮リンク|カシウス紫|en|Purple of Cassius}}を生成し、紫色となるため、金の検出にも使われる。また、同様に水溶液中の[[白金族元素]]の検出にも用いられる<ref>[http://www.goldrefiningforum.com/phpBB3/ 金精錬フォーラム]</ref>。

[[原子吸光]]を用いて水銀を分析する場合、必ず冷蒸気原子吸光分析法が用いられるが、この時塩化スズ(II)が還元剤としてよく用いられる。また、有機合成化学では還元剤として用いられる。例えば[[ニトロ基]]を[[アミノ基]]に還元して[[芳香族アミン]]を合成する際に用いられる<ref>{{cite journal|author = F. D. Bellamy and K. Ou|title = Selective reduction of aromatic nitro compounds with stannous chloride in non acidic and non aqueous medium|year = 1984|journal = {{仮リンク|テトラヘドロン・レターズ|en|Tetrahedron Letters}}|volume = 25|issue = 8|pages = 839–842|doi = 10.1016/S0040-4039(01)80041-1}}</ref>。
[[ファイル:SnCl2 Nitro Reduction Scheme.png|center|350px|SnCl<sub>2</sub>による芳香族[[ニトロ化合物]]の還元]]
この他に、[[ニトリル]]から[[塩化イミドイル]]（[[:en:Imidoyl chloride|英語版]]）を経由して[[イミン]]を合成し、それを[[加水分解]]させて芳香族[[アルデヒド]]に変換する[[スチーブン合成]]などに用いられる<ref>{{OrgSynth|title = β-Naphthaldehyde|author = Williams, J. W.|collvol = 3|collvolpages = 626|year = 1955|prep = cv3p0626}}</ref>。

この反応は芳香族ニトリル（[[アリール基|Aryl]]-CN）においてよく進行する。関連する反応として、[[アミド]]を[[五塩化リン]]で処理して塩化イミドイルに変換するソン・ミューラー（Sonn-Müller）法がある。

スチーブン合成は、現在は[[水素化ジイソブチルアルミニウム]]の還元に取って代わられたため、あまり行われていない。
[[ファイル:SnCl2 Stephen reduction.svg|center|スチーブン合成]]

また、塩化スズ(II)には[[キノン]]を[[ヒドロキノン]]に還元するはたらきもある。

[[欧州連合|EU]]では、塩化スズ(II)は[[E番号]]'''E512'''として[[食品添加物]]に認定されている。缶詰や瓶詰の食品用に、{{仮リンク|保色剤|en|Colour retention agent}}や[[酸化防止剤]]として使われている。

塩化スズ(II)は{{仮リンク|放射性核種血管造影法|en|Radionuclide angiography}}において、[[テクネチウム]][[テクネチウムの同位体|99m]]（[[:en:Technetium-99m|英語版]]）の[[過テクネチウム酸塩]]が[[血球]]に結合しやすくなるように放射性物質を減らすために使われている。

溶融した塩化スズ(II)は酸化して、緻密な結晶構造を持つ[[酸化スズ(IV)]]に変化することがある<ref>A.R.Kamali, Thermokinetic characterisation of tin(11) chloride, J Therm Anal Calorim 118(2014) 99-104.</ref> <ref>A.R.Kamali et al.Transformation of molten SnCl<sub>2</sub> to SnO<sub>2</sub> nano-single crystals, Ceram Intern 40 (2014)8533-8538.</ref>。

== 脚注 ==
{{脚注ヘルプ}}
{{Reflist}}

== 参考文献 ==
* {{仮リンク|ノーマン・グリーンウッド|en|Norman Greenwood|label=N. N. Greenwood}}, A. Earnshaw, ''Chemistry of the Elements'', 2nd ed., {{仮リンク|バターワース-ハインマン|en|Butterworth-Heinemann|label=Butterworth-Heinemann}}, [[オックスフォード|Oxford]], [[イギリス|UK]], 1997.
* {{仮リンク|化学と物理のCRCハンドブック|en|CRC Handbook of Chemistry and Physics|label="Handbook of Chemistry and Physics"}}, 71st edition, [[CRCプレス|CRC Press]], [[アナーバー|Ann Arbor]], [[ミシガン州|Michigan]], 1990.
* ''{{仮リンク|メルク・インデックス|en|The Merck Index|label=The Merck Index}}'', 7th edition, [[メルク・アンド・カンパニー|Merck & Co]], {{仮リンク|ラーウェイ (ニュージャージー州)|en|Rahway, New Jersey|label=Rahway, New Jersey}}, [[アメリカ合衆国|USA]], 1960.
* A. F. Wells, '''Structural Inorganic Chemistry'', 5th ed., [[オックスフォード大学出版局|Oxford University Press]], Oxford, UK, 1984.
* [[ジェリー・マーチ|J. March]], ''Advanced Organic Chemistry'', 4th ed., p.&nbsp;723, [[ジョン・ウィリー・アンド・ソンズ|Wiley]], [[ニューヨーク|New York]], 1992.

== 関連項目 ==
* [[塩化スズ(IV)]]

{{スズの化合物}}
{{DEFAULTSORT:えんかすす,2}}
[[Category:塩化物]]
[[Category:スズの化合物]]
[[Category:配位化合物]]
[[Category:還元剤]]