塩化チオニルのソースを表示

{{chembox
|   Name = 塩化チオニル
|   ImageFile = Thionyl-chloride-2D-dimensions.png
|   ImageName = Structure of thionyl chloride
|   ImageFile1 = Thionyl-chloride-3D-vdW.png
|   ImageName1 = 3D model of thionyl chloride
|   ImageFile2 = Thionyl chloride 25ml.jpg
|   Imagesize2 = 130px
|   OtherNames = 塩化スルフィニル
| Section1 = {{Chembox Identifiers
|   CASNo = 7719-09-7
|    CASNo_Ref = {{cascite}}
|   EINECS = 231-748-8
|   PubChem = 
|   InChI = 
|   RTECS = XM5150000
|   UNNumber = 1836
  }}
| Section2 = {{Chembox Properties
|   Formula = SOCl<sub>2</sub>
|   MolarMass = 118.97g/mol
|   Appearance = 無色～淡黄色液体
|   Density = 1.638g/ml、液体
|   Solubility = 加水分解
|   MeltingPt = −104.5 ℃
|   BoilingPt = 76 ℃
|   Viscosity = 0.6cP
  }}
| Section3 = {{Chembox Structure
|   MolShape = [[三角錐形]]
|   Dipole = 1.4 [[デバイ|D]]
  }}
| Section7 = {{Chembox Hazards
|   ExternalMSDS = {{ICSC-small|1409}}<br/>[http://ptcl.chem.ox.ac.uk/MSDS/TH/thionyl_chloride.html External MSDS]
|   EUClass = 腐食性 ('''C''')
|   EUIndex = 016-015-00-0
|   NFPA-H = 4
|   NFPA-F = 0
|   NFPA-R = 2
|   NFPA-O = W
|   RPhrases = {{R14}}, {{R20/22}}, {{R29}}, {{R35}}
|   SPhrases = {{S1/2}}, {{S26}}, {{S36/37/39}}, {{S45}}
|   FlashPt = 
  }}
| Section8 = {{Chembox Related
|   OtherFunctn = [[フッ化チオニル]]<br />[[臭化チオニル]]
|    Function = ハロゲン化チオニル
|   OtherCpds = [[塩化スルフリル]]
  }}
}}
'''塩化チオニル'''（えんかチオニル、thionyl chloride）とは、[[亜硫酸]]の[[酸塩化物]]に相当する[[無機化合物]]で、化学式SOCl<sub>2</sub>、分子量118.97、融点-104.5℃、沸点76℃、比重1.65g/cm<sup>3</sup>の液体であり、発煙性や刺激臭を有する。[[CAS登録番号]]は[7719-09-7]。'''塩化スルフィニル'''(sulfinyl chloride)とも呼ばれる。毒物及び劇物取締法により劇物に指定されている<ref>[http://wwwhourei.mhlw.go.jp/cgi-bin/t_docframe2.cgi?MODE=hourei&DMODE=SEARCH&SMODE=NORMAL&KEYWORD=%93%c5%95%a8%8b%79%82%d1%8c%80%95%a8%8e%77%92%e8%97%df&EFSNO=741&FILE=FIRST&POS=0&HITSU=16 毒物及び劇物指定令 昭和四十年一月四日 政令第二号 第二条 十七の二]</ref>。また化学兵器の禁止及び特定物質の規制等に関する法律（平成七年四月五日法律第六十五号）により第二種指定物質として指定されている<ref>[https://www.meti.go.jp/policy/chemical_management/cwc/domestic_sekorei.html 化学兵器の禁止及び特定物質の規制等に関する法律施行令（平成七年五月一日政令第百九十二号）第一条 別表]</ref>。

== 性質 ==
塩化チオニルは、[[ベンゼン]]、[[クロロホルム]]、[[四塩化炭素]]には溶ける。[[水]]に対しては激しく発熱しながら反応し、[[二酸化硫黄]] SO<sub>2</sub> と[[塩化水素]] HCl になる。また無水の金属ハロゲン化物を作る際の脱水剤や[[カルボン酸]]および[[アルコール]]の塩素化によく用いられる。
: <chem>FeCl3\cdot 6H2O\ + 6SOCl2 -> FeCl3\ + 6SO2\ + 12HCl</chem>
: <chem>RCOOH\ + SOCl2 -> RCOCl\ + SO2\ + HCl</chem>
: <chem>ROH\ + SOCl2 -> RCl\ + SO2\ + HCl</chem>

特に他のハロゲン化剤と異なり、反応後の生成物が HCl や SO<sub>2</sub> などガスであることと、塩化チオニル自身が低沸点であることから反応系外に除去することが容易である。それゆえ実験室における[[ヒドロキシ基]]の[[塩素化]]に好んで用いられる。

また、塩化チオニルによる[[アルコール]]の塩素化は、他の塩素化剤とは異なり反応機構は[[SN1反応|S<sub>N</sub>1反応]]でも[[SN2反応|S<sub>N</sub>2反応]]でも進行しないことが知られており、[[ワルデン反転]]せずに立体保持で反応が進行する。その際の反応機構として四員環遷移状態が提唱されている。

: [[画像:説明 塩化チオニルの塩素化.png|塩化チオニルの塩素化]]

このような分子内置換反応の機構は、S<sub>N</sub>i機構と呼ばれる。

沸点以上の140 ℃以上に加熱すると分解し始め、500 ℃になると完全に分解する。この時、二酸化硫黄SO<sub>2</sub>、[[二塩化二硫黄]]S<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>、[[塩素]]Cl<sub>2</sub>を生じる<ref name=":0" />。
: <chem>4SOCl2 -> 2SO2 + S2Cl2 + 3Cl2</chem>

== 製法 ==
塩化チオニルは[[二酸化硫黄]] SO<sub>2</sub> と[[五塩化リン]] PCl<sub>5</sub> を反応させ、副生する[[塩化ホスホリル]] POCl<sub>3</sub> と分留すると得られる<ref name=":0">{{Cite journal|和書|author=岩井清明 |title=塩化チオニル |url=https://doi.org/10.5059/yukigoseikyokaishi.41.1110 |journal=有機合成化学協会誌 |issn=0037-9980 |publisher=有機合成化学協会 |year=1983 |volume=41 |issue=11 |pages=1110-1110 |naid=130000922008 |doi=10.5059/yukigoseikyokaishi.41.1110|accessdate=2020/8/21 }}</ref>。
: <chem>SO2 + PCl5 -> SOCl2 + POCl3</chem>
また、[[四塩化硫黄]]SCl<sub>4</sub>(あるいは、[[二塩化硫黄]]SCl<sub>2</sub>と[[塩素]]Cl<sub>2</sub>または[[二塩化二硫黄]]S<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>と塩素Cl<sub>2</sub>の混合物)と二酸化硫黄SO<sub>2</sub>の混合物を[[活性炭]]触媒下で反応させ、生成物を蒸留しても得られる。この方法は上記の反応よりも純度が高い<ref name=":0" />。
: <chem>SO2 + SCl4 -> 2SOCl2</chem>
: <chem>SO2 + SCl2 + Cl2 -> 2SOCl2</chem>
: <chem>2SO2 + S2Cl2 + 3Cl2 -> 4SOCl2</chem>


工業的には[[二塩化硫黄]] SCl<sub>2</sub> を[[三酸化硫黄]] SO<sub>3</sub>または[[発煙硫酸]]あるいは[[塩化スルホン酸|クロロスルホン酸]]ClSO<sub>3</sub>Hで酸化して製造される。特に後の二者は[[塩化アンチモン]]等を触媒とすると反応しやすい<ref name=":0" />。
: <chem>SCl2 + SO3 -> SOCl2 + SO2</chem>
: <chem>SCl2 + ClSO3H -> SOCl2 + SO2 + HCl </chem>

==出典==
{{reflist}}

== 関連項目 ==
* [[塩化スルフリル]]
* [[塩化チオニルリチウム電池]]
* [[塩素化]]

== 外部リンク ==
* {{ICSC|1409}}

{{硫黄の化合物}}
{{DEFAULTSORT:えんかちおにる}}
[[Category:チオニル]]
[[Category:塩素の化合物]]
[[Category:劇物]]