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塩化ロジウム(III)
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{{Chembox | ImageFile = Rhodium(III) chloride.jpg | ImageSize = 200px | IUPACName = 塩化ロジウム(III) | SystematicName = | OtherNames = | Section1 = {{Chembox Identifiers | Abbreviations = | CASNo = 10049-07-7(無水物) | CASOther = 13569-65-8(三水和物) | EINECS = | EINECSCASNO = | PubChem = | SMILES = | InChI = | RTECS = | MeSHName = | ChEBI = | KEGG = | ATCCode_prefix = | ATCCode_suffix = | ATC_Supplemental = }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = RhCl<sub>3</sub> | MolarMass = 209.2636 g/mol(無水物)<br />263.3094 g/mol(三水和物) | Appearance = 褐赤色粉末(無水物)<br />暗赤色固体(三水和物) | Density = 5.38 g/cm³(無水物) | MeltingPt = 450 ℃(分解) | Melting_notes = | BoilingPt = 717 ℃ | Boiling_notes = | Solubility = | SolubleOther = | Solvent = | LogP = | VaporPressure = | HenryConstant = | AtmosphericOHRateConstant = | pKa = | pKb = }} | Section3 = {{Chembox Structure | CrystalStruct = [[三方晶系]]<ref name=daijiten>『化学大辞典』 共立出版、1993年</ref>又は[[単斜晶系]](無水物) | Coordination = | MolShape = }} | Section4 = {{Chembox Thermochemistry | DeltaHf = −299.2 kJ mol<sup>−1</sup>(無水物)<ref name=Parker>D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal, The NBS tables of chemical thermodynamics properties, ''J. Phys. Chem.'' Ref. Data 11 Suppl. 2 (1982).</ref> | DeltaHc = | Entropy = | HeatCapacity = }} | Section6 = {{Chembox Explosive | ShockSens = | FrictionSens = | ExplosiveV = | REFactor = }} | Section7 = {{Chembox Hazards | ExternalMSDS = | EUClass = 有害 ('''Xn''') | EUIndex = Not listed | MainHazards = | NFPA-H = | NFPA-F = | NFPA-R = | NFPA-O = | RPhrases = {{R22}}, {{R36/37/38}} | SPhrases = {{S26}}, {{S37/39}} | RSPhrases = | FlashPt = 不燃性 | Autoignition = | ExploLimits = | LD50 = | PEL = }} | Section8 = {{Chembox Related | OtherAnions = | OtherCations = [[塩化イリジウム(IV)]] | OtherFunctn = | Function = | OtherCpds = }} }} '''塩化ロジウム(III)'''(えんかロジウム さん、Rhodium chloride)は、代表的な[[ロジウム]]の[[塩化物]]であり、通常三[[水和物]]を単に塩化ロジウムと呼ぶことが多い。三水和物は各種ロジウム(III)錯体の合成出発物質として用いられる。 無水塩化ロジウム RhCl<sub>3</sub> は[[塩化アルミニウム]]型の無限構造を持つ異なる化合物である。 == 製法 == === 無水物 === 粉末ロジウムを[[塩素]]ガス中で400℃で加熱反応させる。 : <chem>{2Rh} + 3Cl2 -> 2RhCl3</chem> 塩化ロジウム三水和物を[[塩化水素]]中で360℃で加熱分解すると水に不溶性の[[無水物]]が得られる。一方塩化水素中の180℃の加熱では水溶性の無水物が得られる<ref name=jikkenkagakukoza>日本化学会編 『新実験化学講座 無機化合物の合成II』 丸善、1977年</ref>。 : <chem>[RhCl3(H2O)3] -> {RhCl3} + 3H2O</chem> === 三水和物 === 粉末ロジウムと[[塩化カリウム]]の混合物を550〜575℃で塩素ガスと反応させてヘキサクロロロジウム酸(III)カリウムを得る。この水溶液に[[水酸化カリウム]]水溶液を加え水酸化ロジウム(III)を沈殿させる。水酸化ロジウム(III)を濃塩酸に溶解し、濃縮すると三水和物が析出する。 : <chem>{2Rh} + {3Cl2} + 6KCl -> 2 K3[RhCl6]</chem> : <chem>{[RhCl6]^-} + 3OH^- -> {Rh(OH)3} +6 Cl^-</chem> : <chem>{Rh(OH)3} + 3HCl -> \ [RhCl3(H2O)3]</chem> == 性質 == === 無水物 === 褐赤色粉末で、高温で合成したものは水に不溶性である。結晶は[[三方晶系]]ないし[[単斜晶系]]で、三方晶系ものの[[格子定数]]は三方晶系として単位格子をとればa = 4.898[[オングストローム|Å]]、c = 6.81Å、菱面体としてとればa = 3.617Å、α = 84°48′である<ref name=daijiten />。 [[File:Rhodium_trichloride_structure.png|thumb|left|200px|塩化ロジウムの結晶構造]] {{-}} === 三水和物 === 塩化ロジウムの三水和物 RhCl<sub>3</sub>•3H<sub>2</sub>O は水に可溶な暗赤色固体で、徐々に[[潮解]]する性質がある。濃[[塩酸]]から[[再結晶]]できる。[[ウィルキンソン触媒]]など、有機合成で用いられる触媒の原料となる。 結晶を溶解したばかりの新鮮な水溶液は[[硝酸銀]]を加えても[[塩化銀]]の沈殿を生成せず、塩化物イオンはロジウムに配位結合していると予想される<ref name=Cotton> F.A. コットン, G. ウィルキンソン著, 中原 勝儼訳 『コットン・ウィルキンソン無機化学』 培風館、1987年</ref>。 == 脚注 == {{reflist}} {{ロジウムの化合物}} {{デフォルトソート:えんかろしうむ3}} [[Category:ロジウムの化合物]] [[Category:塩化物]]
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