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'''擬ハロゲン'''（ぎハロゲン、{{lang-en-short|pseudohalogen}}）または'''プソイドハロゲン'''は、[[ハロゲン]]原子に類似した性質を持つ[[原子団]]である。Ps と表される。擬ハロゲンの[[二量体]]分子は擬ハロゲン分子 Ps<sub>2</sub> と言われる。

== 擬ハロゲン分子 ==
擬ハロゲンは、ハロゲンと同様に'''擬ハロゲン化物イオン''' Ps<sup>−</sup>と、二量体分子である'''擬ハロゲン分子''' Ps<sub>2</sub> が存在し、互いに[[酸化還元反応]]により変換しあう。ただし、[[アジ化物]]のように擬ハロゲン化物イオン N<sub>3</sub><sup>−</sup> が存在するものの二量体分子が安定に存在しないものもある。二量体分子は一般的に揮発性が高く、[[酸化力]]は電位が示す通り一般的にハロゲンより弱い。
: Ps<sub>2</sub> + 2 e<sup>−</sup> → 2 Ps<sup>−</sup>(aq)
: (CN)<sub>2</sub> + 2 e<sup>−</sup> → 2 CN<sup>−</sup>(aq), ''E''°= 0.375 V

二量体である擬ハロゲン分子は、ハロゲンと同様に塩基性水溶液中で[[不均化]]するものもある<ref name=Cotton> F.A. コットン, G. ウィルキンソン著, 中原 勝儼訳　『コットン・ウィルキンソン無機化学』　培風館、1987年</ref>。
: (CN)<sub>2</sub> + 2 OH<sup>−</sup> → CN<sup>−</sup> + OCN<sup>−</sup> + H<sub>2</sub>O

対称的な擬ハロゲン分子 (Ps-Ps) には[[ジシアン]] (CN)<sub>2</sub>、[[チオシアン]] (SCN)<sub>2</sub>、[[セレノシアン]] (SeCN)<sub>2</sub>、[[アジドジチオ炭酸]] (N<sub>3</sub>CS<sub>2</sub>)<sub>2</sub> などがあり、対称的な擬ハロゲン[[錯体]]には[[ジコバルトオクタカルボニル]] Co<sub>2</sub>(CO)<sub>8</sub> がある。これは、仮想的なテトラカルボニルコバルト Co(CO)<sub>4</sub> の二量体であると考えることができる。対称的でない擬ハロゲン (Ps-X) には[[ハロゲン化シアン]] (ClCN, BrCN, ICN) などがある。しばしば[[塩化ニトロシル]] NOCl も擬ハロゲンであると言われることがある。

[[トリフルオロメチル基]]も擬ハロゲンと言われ、例えば[[ジメチル水銀]]は油状液体であるのに対し、[[ビス(トリフルオロメチル)水銀]]は水溶性の固体であり、水溶液は電導性を示す<ref>[http://www.journalarchive.jst.go.jp/jnlpdf.php?cdjournal=yukigoseikyokaishi1943&cdvol=31&noissue=6&startpage=495&chr=ja]{{リンク切れ|date=2023-09}}</ref>。

また、[[超原子]]である[[アルミニウム]]の[[ナノクラスター]]は振る舞いがハロゲンによく似ており、I<sub>3</sub><sup>−</sup> の[[アナログ (化学)|アナログ]]である Al<sub>13</sub>I<sub>2</sub><sup>−</sup> のようなイオンを形成するため、擬ハロゲンであると考えられる。これは極小スケールでの[[金属結合]]の効果に起因している。

== 擬ハロゲン化物 ==
'''擬ハロゲン化物'''（ぎハロゲンかぶつ、{{lang-en-short|pseudohalide}}）は、擬ハロゲンがそれ以外の原子団や原子と結合した化合物である。[[シアン化物]]、[[イソシアン化物]]、[[チオシアン化物]]などがある。対応するアニオンは'''擬ハロゲン化物イオン'''と言う。

錯体擬ハロゲン化物には[[テトラカルボニルヒドリドコバルト(I)]] CoH(CO)<sub>4</sub> がある。これは[[溶解度]]の低さにより、真の[[ハロゲン化水素]]ほどではないが、十分強い酸である。

擬ハロゲン化物の挙動と化学的特性は、真のハロゲン化物とほとんど同じである。その内部の[[多重結合]]は擬ハロゲンの挙動に影響しない。強酸の擬ハロゲン化水素 HPs や、金属と反応して擬ハロゲン化物塩 MPs も形成する。

[[銀]](I)塩 AgPs、[[鉛]](II)塩 PbPs<sub>2</sub>、[[水銀]](I)塩 Hg<sub>2</sub>Ps<sub>2</sub> などは一般的に水に難溶であり、これらの[[HSAB則|軟らかい]]金属イオンと[[配位結合]]して[[錯体]]を形成しやすい<ref name=daijiten>『化学大辞典』　共立出版、1993年</ref>。
: PsX <math> \rightleftarrows\ </math> H<sup>+</sup> + Ps<sup>−</sup>
: Ag<sup>+</sup> + 2 Ps<sup>−</sup> <math> \rightleftarrows\ </math> [AgPs<sub>2</sub>]<sup>−</sup>

[[有機化合物]]中において、擬ハロゲノ基は一般的に強力な[[電子求引基]]として働く。

== 擬ハロゲンおよび対応するアニオンと酸 ==
{| class="wikitable" style="text-align: center;"
|-
! colspan="6" style="text-align:center; white-space:nowrap;" |[[ハロゲン]] 
|-
! 
! ハロゲン
! アニオン
! [[標準酸化還元電位|''E'' °]]<ref name=Allen>Allen J. Bard, Roger Parsons, Joseph Jordan,  Standard Potentials in Aqueous Solution, Marcel Dekker Inc (1985).</ref>
! [[ハロゲン化水素]]
! [[酸解離定数|p''K''<sub>a</sub>]]
|-
| [[フッ素]]
| F<sub>2</sub>
| F<sup>−</sup>
| 2.87 V
| [[フッ化水素|HF]]
| 3.17
|-
| [[塩素]]
| Cl<sub>2</sub>
| Cl<sup>−</sup>
| 1.35828 V
| [[塩化水素|HCl]]
| −7
|-
| [[臭素]]
| Br<sub>2</sub>
| Br<sup>−</sup>
| 1.0652 V
| [[臭化水素|HBr]]
| −9
|-
| [[ヨウ素]]
| I<sub>2</sub>
| I<sup>−</sup>
| 0.5355 V
| [[ヨウ化水素|HI]]
| −10
|-
! colspan="6" style="text-align:center; white-space:nowrap;" |擬ハロゲン
|-
! 
! 擬ハロゲン
! アニオン
! ''E'' °
! 擬ハロゲン化水素
! p''K''<sub>a</sub> 
|-
| [[ジシアン]]
| (CN)<sub>2</sub>
| CN<sup>−</sup>
| 0.375 V
| [[シアン化水素|HCN]]
| 9.21
|-
| オキソシアン
| (OCN)<sub>2</sub>（未知）
| OCN<sup>−</sup>
| 
| [[シアン酸|HNCO]]
| 3.48
|-
| チオシアン
| (SCN)<sub>2</sub>
| SCN<sup>−</sup>
| 0.77 V
| [[チオシアン酸|HNCS]]
| −1.32
|-
| セレノシアン
| (NCSe)<sub>2</sub>
| SeCN<sup>−</sup>
| 
| HNCSe
| −
|-
| [[雷酸塩]]
| (CNO)<sub>2</sub>（未知）
| CNO<sup>−</sup>
| 
| [[雷酸|HCNO]]
| −
|-
|[[アジド]]
| [[ヘキサジン|(N<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]]（未知）
| N<sub>3</sub><sup>−</sup>
| 
| [[アジ化水素|HN<sub>3</sub>]]
| 4.65
|-
| [[ジコバルトオクタカルボニル]]
| [Co(CO)<sub>4</sub>]<sub>2</sub>
| [Co(CO)<sub>4</sub>]<sup>−</sup>
| −0.4 V
| H[Co(CO)<sub>4</sub>]
| −
|}

== 脚注 ==
{{Reflist}}

{{DEFAULTSORT:きはろけん}}
[[Category:ハロゲン化合物]]
[[Category:無機化合物]]
[[Category:官能基]]