有機スズ化合物のソースを表示

'''有機スズ化合物'''（ゆうきスズかごうぶつ）または'''スタナン''' (stannane) は[[炭化水素]]などの有機置換基を持つスズ化合物である。最初の有機スズ化合物はジメチルジヨードスズ (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>SnI<sub>2</sub> で、これは1849年に[[エドワード・フランクランド]]によって発見された。商業的には[[ポリ塩化ビニル]]を製造する際の[[塩酸]]の[[捕捉剤]]や熱的安定化剤、あるいは[[殺生物剤]]として利用される。[[酸化トリブチルスズ|酸化ビス（トリブチルスズ）]] (TBTO) は材木の[[木材保存剤|防腐剤]]として広く用いられている。トリブチルスズ誘導体はフジツボなどの[[付着生物]]を船体から除去する薬剤としても使われたが、毒性の高さ（1リットルあたり1[[キログラム|ナノグラム]]の濃度でも海洋生物に影響を与えるとする報告もある）への懸念から[[国際海事機関]]によって世界中で禁止されるに至った。[[N-ブチルトリクロロスズ|''n''-ブチルトリクロロスズ]]は、[[化学気相成長]]法を使ってガラスの表面に[[酸化スズ]]の膜を乗せるのに用いられる。

== 調製 ==
有機スズ化合物の合成法として以下のものが知られる<ref>Thoonen, S. H. L.; Deelman, B.-J.; van Koten, G. (2004). "Synthetic aspects of tetraorganotins and organotin(IV) halides". ''J. Organomet. Chem.'' '''689''': 2145–2157. {{doi|10.1016/j.jorganchem.2004.03.027}}. [http://igitur-archive.library.uu.nl/dissertations/2003-0729-104221/c1.pdf#search=%22%22tin%20halide%22%20Grignard%22 オンライン版]</ref>。
*[[グリニャール試薬]]と[[塩化スズ(IV)]]などのハロゲン化スズの反応。[[トランスメタル化]]。
: <chem>{n\ RMgX} + SnCl4 -> {R_{n}SnCl_{(4-n)}} + n\ MgClX</chem>
*アルキルナトリウムとハロゲン化スズの[[ウルツ反応]]。
: <chem>{n\ RNa} + SnX4 -> {R_{n}SnX_{(4-n)}} + n\ NaX</chem>
*[[有機アルミニウム化合物]]とハロゲン化スズの交換反応。
: <chem>{\frac{n}{3} R3Al} + SnX4 -> {R_{n}SnX_{(4-n)}} + AlX3</chem>
*有機置換基を3つ持つスズハロゲン化物は[[コチェシュコフ反応]] (Kocheshkov redistribution)<ref>Thoonen, S.; Deelman, B.-J.; van Koten, G. ''Chem. Commun.'' '''2001''' 1840. [https://doi.org/10.1039/b106082c doi:10.1039/b106082c]</ref> によって合成できる。
: <chem>{R4Sn} + 3SnCl4 -> 4R3SnCl</chem>
グリニャール試薬を経由する合成例としてトリブチル［(''Z'')-5-フェニル-2-ペンテン-2-イル］スタナンの合成を示す<ref>Stoermer, M. J.; Pinhey, J. T. (1998). "Tributyl-[(''Z'')-5-phenyl-2-penten-2-yl]stannane". ''Molecules'' '''3''': M67. [http://www.mdpi.org/molbank/m0067.htm オンライン版]</ref>。
:[[Image:Reaction of organotin with Grignard reagent.svg|390px|反応式]]
乾燥テトラヒドロフラン中で削り状マグネシウムと (''Z'')-2-ブロモ-5-フェニル-2-ペンテンからグリニャール試薬を調製し、溶液が脱色するまで[[塩化トリブチルスズ]]で滴定する。得られた溶液を室温で1時間撹拌してから[[エバポレーター]]で溶媒を留去する。残渣をジエチルエーテルで抽出したのち溶液を飽和食塩水で洗い、ろ過・溶媒留去を行う。粗生成物を[[クーゲルロール]]で蒸留すると、トリブチル［(''Z'')-5-フェニル-2-ペンテン-2-イル］スタナンが無色のオイルとして得られる。

==反応==
*[[右田・小杉・スティルカップリング]] — パラジウム塩を触媒とする、[[ハロゲン化アリール]]、ハロゲン化アルケニルなどと有機スズ化合物とのカップリング反応。
*トリアルキルスズ（[[水素化トリブチルスズ]]、n-Bu<sub>3</sub>SnHなど）は[[ラジカル (化学)|ラジカル]]的[[還元剤]]として用いられる。

==用途と毒性==
4有機置換スズは非常に安定であり、毒性や生理活性も低い。殺生物剤としては作用しないが、代謝されると有毒な3有機置換スズになる。触媒を合成する際の前駆体として利用される。

3有機置換スズは非常に毒性が高い。トリ-''n''-アルキルスズは植物毒性を持つため農薬として使用できない。持っている有機置換基によっては強力な[[殺菌剤 (農薬その他)|殺菌剤]]や[[抗真菌薬|殺真菌剤]]となり得る。トリブチルスズは布や紙、木材パルプ、およびビール醸造所、冷却機の殺真菌剤として利用される。トリフェニルスズは抗真菌塗料の活性成分である。その他の3有機置換スズは[[殺ダニ剤]]（ダニ駆除薬）として使われる。

ジフェニルスズを除く2有機置換スズは抗真菌活性を持たず、毒性・抗菌活性も低い。ポリマーの製造やポリ塩化ビニルの熱安定化剤、触媒、[[ポリウレタン]]の製造、[[シリコーンゴム]]の硬化剤といった用途を持つ。

1有機置換スズは殺生物剤としての活性を持たない。哺乳類に対する毒性は非常に低い。メチルスズ、ブチルスズ、オクチルスズ、モノエステルスズはポリ塩化ビニルの熱安定化剤として用いられる。

==重要な化合物==
*ジアルキルおよびモノアルキルスズチオジラート (thiogylate) — ポリ塩化ビニルの熱安定化剤。
*[[酸化トリブチルスズ|酸化ビス（トリブチルスズ）]] — 無色から淡黄色の液体。材木の防腐剤。
*[[酢酸トリフェニルスズ]] — 灰白色結晶。殺虫剤、抗真菌剤。
*[[塩化トリフェニルスズ]] — 無色結晶。殺生物剤、化学合成の中間体。
*[[水酸化トリフェニルスズ]] — 灰白色粉末。抗真菌剤、昆虫の不妊化剤。
*[[酸化フェンブタスズ]] — 安定性の高い白色固体。ダニの駆除剤。
*[[アゾシクロチン]] (azocyclotin) — 無色結晶。効果の持続する殺ダニ剤、植物に付くハダニの駆除。
*[[シヘキサチン]] — 白色固体。殺ダニ剤。
*[[水素化トリブチルスズ]] — 液体。ラジカル的水素化剤として有機合成で使用。

==関連項目==
*[[有機ケイ素化合物]]
*[[有機ゲルマニウム化合物]]
*[[有機鉛化合物]]
*[[大寺触媒]]

==参考文献==
<references />
共にオンラインで全文が閲覧可能（英語）。

==外部リンク==
* [https://web.archive.org/web/20060411081425/http://www.npi.gov.au/database/substance-info/profiles/66.html National Pollutant Inventory Fact Sheet for organotins] （英語）
* [http://www.ortepa.org/ Industry information site] （英語）
{{炭素との化学結合}}
{{DEFAULTSORT:ゆうきすすかこうふつ}}
[[Category:有機金属化合物]]
[[Category:スズの化合物]]