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水酸化バリウム
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{{Chembox | Name = 水酸化バリウム | ImageFile = Ba(OH)2 octahydrate.JPG | ImageFile1 = | IUPACName = 水酸化バリウム<br />Barium hydroxide | OtherNames = | Section1 = {{Chembox Identifiers | CASNo = [17194-00-2] (無水物)<br />[22326-55-2] (1水和物)<br />[12230-71-6] (8水和物) | CASNo_Ref = | RTECS = | EINECS = | UNNumber = }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = Ba(OH)<sub>2</sub> | MolarMass = 171.34 g mol<sup>−1</sup> | Appearance = 無色結晶または白色粉末 | Density = 4.495 g cm<sup>−3</sup>(無水物)<br />4.495 g cm<sup>−3</sup> (1水和物)3.74 g cm<sup>−3</sup>(8水和物) | Solubility = 1.68 g / 100 cm<sup>3</sup>(0℃)<br />3.89 g / 100 cm<sup>3</sup>(20℃)<br />5.6 g / 100 cm<sup>3</sup>(25℃)<br />8.23 g / 100 cm<sup>3</sup>(40℃)<br />20.95 g / 100 cm<sup>3</sup>(60℃)<br />101.4 g / 100 cm<sup>3</sup>(80℃) | MeltingPt = 408 ℃ <br />78 ℃(8水和物) | BoilingPt = 780 (分解) | Viscosity = | pKa = }} | Section3 = {{Chembox Structure | CrystalStruct = 単斜(無水)、正方(8水和物) | Coordination = | MolShape = }} | Section4 = {{Chembox Thermochemistry | DeltaHf = -944.7 kJ mol<sup>−1</sup> | DeltaHc = | Entropy = | HeatCapacity = }} | Section7 = {{Chembox Hazards | ExternalMSDS = | EUIndex = 056-002-00-7 | FlashPt = 不燃性 | EUClass = | NFPA-H = 3 | NFPA-F = 0 | NFPA-R = 0 | NFPA-O = | RPhrases = {{R20/22}} | SPhrases = {{S2}}, {{S28}} }} | Section8 = {{Chembox Related | Function = | OtherFunctn = | OtherCpds = [[水酸化ベリリウム]]<br />[[水酸化マグネシウム]]<br />[[水酸化カルシウム]]<br />[[水酸化ストロンチウム]] }} }} '''水酸化バリウム'''(すいさんかバリウム、Barium hydroxide)は塩基性の無機化合物で、[[バリウム]]の[[水酸化物]]であり化学式 '''Ba(OH)<sub>2</sub>''' で表される。バリウムイオンと[[水酸化物イオン]]よりなる[[イオン結晶]]であり、粒状または粉末状の外観を持つ。最も一般的な形として1水和物が市販されている。一般の水溶性バリウム化合物と同様に毒性が強く[[劇物]]に指定されている。 '''バリタ''' (baryta) とも呼ばれ、飽和水溶液('''バリタ水''')は[[水酸化カルシウム]]同様に[[二酸化炭素]]を吹き込むと[[炭酸バリウム]]が析出し、白く濁ることで知られる。 ==調製== [[酸化バリウム]] (BaO) を水に溶解させることによって生成する。再結晶すると8水和物が得られ、これを空気中で加熱すると1水和物となる。減圧下で100℃に加熱すると無水物が得られる<ref>(1960). ''Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie'', 8. Aufl.; Verlag Chemie: Weinheim, p. 289. </ref>。 ただしこの水和反応は[[生石灰]]の消和よりも激しく危険を伴う。 : <chem>BaO + H2O -> Ba(OH)2</chem>, <math>\Delta H^\circ = -105.4 \mbox{kJ mol}^{-1}</math> ==化学的性質== 水酸化カルシウムより脱水に対し安定であり無水物は408℃で熔融するが、さらに加熱すると脱水が始まり998℃で水蒸気の解離圧が1気圧に達する。 : <chem>Ba(OH)2 \ ->[\Delta] \ {BaO} + H2O</chem> 無水物の水に対する溶解熱はかなり発熱的である<ref name=Parker>D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal, The NBS tables of chemical thermodynamics properties, ''J. Phys. Chem''. Ref. Data 11 Suppl. 2 (1982).</ref>。 : <chem>Ba(OH)2(s)\ <=>\ {Ba^{2+}(aq)} + 2OH^-(aq)</chem>, <math>\Delta H^\circ = -52.93 \mbox{kJ mol}^{-1}</math> しかし、78℃以下において水溶液から析出する固相は八水和物であり、八水和物の溶解熱は著しく吸熱的であるため、[[溶解度]]は温度の上昇と伴に著しく増大する。 : <chem>Ba(OH)2 \cdot 8H2O(s)\ <=>\ {Ba^{2+}(aq)} + {2OH^-(aq)} + 8H2O(l)</chem>, <math>\Delta H^\circ = 57.93 \mbox{kJ mol}^{-1}</math> 0.05[[濃度#物質量/体積(モル濃度)|mol/dm<sup>3</sup>]](0.1[[規定度|N]])の水溶液の[[電離度]]は約0.8であり[[強塩基]]として分類され、水酸化カルシウムよりも[[溶解度]]は高く塩基としての作用も強い。 水酸化バリウムを[[酸]]で[[中和 (化学)|中和]]したものであるバリウム塩水溶液の[[加水分解]]はほとんど無視し得る。水和バリウムイオンの[[酸解離定数]]({{pKa}})は以下の通りである。 : <chem>{Ba^{2+}(aq)} + H2O(l)\ <=>\ {H^+(aq)} + BaOH^+(aq)</chem>, <math>\mbox{p}K_{a} = 13.4 \,</math> 従って水酸化バリウムの第二段階[[塩基解離定数]]は以下のようになる。 : <chem>{BaOH^+(aq)}\ <=>\ {Ba^{2+}(aq)} + OH^-(aq)</chem>, <math>\mbox{p}K_{b2} = 0.6 \,</math> ==用途== 分析化学において弱酸、特に有機酸の[[滴定]]に用いられる。水酸化バリウムの水溶液は透明であれば[[炭酸]]塩を含まないことを示すが、これは[[水酸化ナトリウム]]や[[水酸化カリウム]]には見られない特徴であり、[[炭酸バリウム]]が水に不溶なためである。この性質を利用すると、アルカリ性で変色する[[フェノールフタレイン]]や[[チモールフタレイン]]を指示薬として使う際に、弱塩基である炭酸イオンが存在しても終点誤差を出すことなく滴定を行うことができる<ref> Mendham, J.; Denney, R. C.; Barnes, J. D.; Thomas, M. J. K.; Denney, R. C.; Thomas, M. J. K. ''Vogel's Quantitative Chemical Analysis'', 6th ed.; Prentice Hall: New York. ISBN 0-582-22628-7. </ref>。 有機合成においては強塩基としてエステル<ref>{{OrgSynth | author=Meyer, K.; Bloch, H. S. | year=1945 | title=Naphthoresorcinol | volume=25 | pages=73 | collvol=3 | collvolpages=637 | prep=cv3p0637}}</ref>やニトリル<ref>{{OrgSynth | author=Brown, G. B. | year=1946 | title=Methylsuccinic acid | volume=26 | pages=54 | collvol=3 | collvolpages=615 | prep=cv3p0615}}</ref><ref>{{OrgSynth | author=Ford, J. H. | year=1947 | title=β-Alanine | volume=27 | pages=1 | collvol=3 | collvolpages=34 | prep=cv3p0034}}</ref><ref>{{OrgSynth | author=Anslow, W. K.; King, H.; Orten, J. M.; Hill, R. M. | year=1925 | title=Glycine | volume=4 | pages=31 | collvol=1 | collvolpages=298 | prep=cv1p0298}}</ref>の[[加水分解]]に用いられる。 :[[Image:Barium hydroxide-catalyzed 2-carboxy-1,3-dihydroxynaphthalene preparation.svg|418px]] :[[Image:Barium hydroxide-catalyzed methylsuccinic acid preparation.svg|346px]] 酸性の物質をこぼした際に、これを中和して危険性を減らす目的にも使われる。 ウンデカンカルボン酸ジメチルエステルのエステル基のうち片方だけを加水分解する反応に用いられている<ref>{{OrgSynth | author=Durham, L. J.; McLeod, D. J.; Cason, J. | year=1958 | title=Methyl hydrogen hendecanedioate | volume=38 | pages=55 | collvol=4 | collvolpages=635 | prep=cv4p0635}}</ref>。 また、[[シクロペンタノン]]<ref>{{OrgSynth | author=Thorpe, J. F.; Kon, G. A. R. | year=1925 | title=Cyclopentanone | volume=5 | pages=37 | collvol=1 | collvolpages=192 | prep=cv1p0192}}</ref>、[[ジアセトンアルコール]](4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン)<ref>{{OrgSynth | author=Conant, J. B.; Tuttle, N. | year=1921 | title=Diacetone alcohol | volume=1 | pages=45 | collvol=1 | collvolpages=199 | prep=cv1p0199}}</ref>、<small>D</small>-グロン酸-γ-ラクトン<ref>{{OrgSynth | author=Karabinos, J. V. | year=1956 | title=<small>D</small>-Gulonic γ-lactone | volume=36 | pages=38 | collvol=4 | collvolpages=506 | prep=cv4p0506}}</ref>の合成にも用いられる。 <!-- :[[Image:Cyclopentanone prepn.png|500px]] 表示されない? --> :[[Image:Barium hydroxide-catalyzed diacetone alcohol preparation.svg|275px]] ==安全性== 他の強塩基や水溶性のバリウム化合物と同様の注意を要する。腐食性があり、有毒である。 == 法規制 == 日本では[[毒物及び劇物取締法]]および[[毒物及び劇物指定令]]により'''バリウム化合物'''として[[劇物]]に指定されている。 他に、[[消防法]]、[[労働安全衛生法]]、[[大気汚染防止法]]、[[船舶安全法]]、[[航空法]]、[[特定化学物質の環境への排出量の把握等及び管理の改善の促進に関する法律|PRTR法]]にも規定がある。 参考項目 == 脚注 == {{脚注ヘルプ}} {{Reflist}} == 関連項目 == * [[水素化バリウム]] 参考項目 * [https://web.archive.org/web/20171006011908/http://rika-net.com/contents/cp0100a/contents/4530/4530.html 水酸化バリウム水溶液 理科ねっとわーく(一般公開版)] - 文部科学省 国立教育政策研究所 {{バリウムの化合物}} {{DEFAULTSORT:すいさんかはりうむ}} [[Category:水酸化物]] [[Category:バリウムの化合物]] [[Category:劇物]]
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