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水酸化鉄
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'''水酸化鉄'''(すいさんかてつ)は[[鉄]]の[[水酸化物]]である。鉄の[[酸化数]]により水酸化鉄(II)、水酸化鉄(III)が存在する。 ただし水酸化鉄(III)は後述の通り慣用的な名称であり、実際の構造は酸化水酸化鉄(III)などであることが判明している。 == 水酸化鉄(II) == {{Chembox | ImageFileL1 = | ImageSizeL1 = | IUPACName = 水酸化鉄(II)<br />Iron(II) hydroxide | SystematicName = | OtherNames = Ferrous hydroxide | Section1 = {{Chembox Identifiers | Abbreviations = | CASNo = 18624-44-7 | EINECS = | EINECSCASNO = | PubChem = | SMILES = | InChI = | RTECS = | MeSHName = | ChEBI = | KEGG = | ATCCode_prefix = | ATCCode_suffix = | ATC_Supplemental = }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = Fe(OH)<sub>2</sub> | MolarMass = 89.860 g/mol | Appearance = pale green crystals | Density = 3.40 g/cm³, | MeltingPt = °C ( K) | Melting_notes = 分解 | BoilingPt = | Boiling_notes = | Solubility = 6×10<sup>−3</sup>g/dm<sup>3</sup> (25℃) | SolubleOther = | Solvent = | LogP = | VaporPressure = | HenryConstant = | AtmosphericOHRateConstant = | pKa = | pKb = }} | Section3 = {{Chembox Structure | CrystalStruct = 六方晶系 | Coordination = | MolShape = }} | Section4 = {{Chembox Thermochemistry | DeltaHf = −569.0 kJ mol<sup>−1</sup><ref name=Parker>D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal, The NBS tables of chemical thermodynamics properties, J. Phys. Chem. Ref. Data 11 Suppl. 2 (1982)</ref> | DeltaHc = | Entropy = 88 J mol<sup>−1</sup>K<sup>−1</sup> | HeatCapacity = }} | Section5 = {{Chembox Pharmacology | AdminRoutes = | Bioavail = | Metabolism = | HalfLife = | ProteinBound = | Excretion = | Legal_status = | Legal_US = | Legal_UK = | Legal_AU = | Legal_CA = | PregCat = | PregCat_AU = | PregCat_US = }} | Section6 = {{Chembox Explosive | ShockSens = | FrictionSens = | ExplosiveV = | REFactor = }} | Section7 = {{Chembox Hazards | ExternalMSDS = | EUClass = | EUIndex = | MainHazards = | NFPA-H = | NFPA-F = | NFPA-R = | NFPA-O = | RPhrases = {{R-phrases| }} | SPhrases = {{S-phrases| }} | RSPhrases = | FlashPt = | Autoignition = | ExploLimits = | LD50 = | PEL = }} | Section8 = {{Chembox Related | OtherAnions = | OtherCations = | OtherFunctn = | Function = | OtherCpds = }} }} '''水酸化鉄(II)'''は、Fe(OH)<sub>2</sub>で表される鉄の[[水酸化物]]である。 無色から淡緑色の六方晶系で[[水酸化カドミウム]]型構造([[ヨウ化カドミウム]]型構造類似)の結晶である。鉄(II)イオンを含む溶液に酸素が存在しない状態で[[水酸化ナトリウム]]を滴下すると沈殿が生じる。 : <chem>Fe^{2+}{(aq)}\ + 2OH^{-}{(aq)}\ -> Fe(OH)2</chem> [[溶解度積]]は以下の通りであり、希酸に容易く溶解し鉄(II)イオンを生じる。 : <chem>Fe(OH)2\ \rightleftarrows\ Fe^{2+}{(aq)}\ + 2OH^-{(aq)}\ </chem><math> , K_{sp} = 1 \times 10^{-15}</math> また幾分両性を示し、濃厚[[アルカリ]]水溶液にも溶解する<ref name=Cotton> FA コットン, G. ウィルキンソン著, 中原 勝儼訳 『コットン・ウィルキンソン無機化学』 培風館、1987年</ref>。 : <chem>Fe(OH)2\ + 2OH^-(aq)\ \rightleftarrows\ [Fe(OH)4]^{2-}{(aq)}\ ,</chem><math>K_{sp} = 10^{-3}</math> 酸素が存在する状態では容易に[[酸化]]されて水酸化鉄(III)へと変化する。酸化の進行に伴い、淡緑色→灰緑色→黒褐色→赤褐色へと色相が変化する。湿気のある条件下における鉄[[錆]]の生成も、一旦2価の鉄イオンFe<sup>2+</sup>が生じ、空気酸化が進行して3価の水酸化鉄すなわち赤錆となることが知られている。塩基性条件下ではより強い[[還元剤]]として働き、[[硝酸イオン]]を[[アンモニア]]に、[[ニトロベンゼン]]を[[アニリン]]に還元する<ref>『化学大辞典』 共立出版、1993年</ref>。 : <chem>4Fe(OH)2\ + O2\ \rightarrow\ 4FeO(OH)\ + 2H2O</chem> : <chem>FeO(OH)\ + H2O\ + \mathit{e}^- = Fe(OH)2\ + OH^-</chem> , ''E''°= −0.556 V == 水酸化鉄(III) == {{Chembox | ImageFileL1 = | ImageSizeL1 = | IUPACName = オキシ水酸化鉄(III)<br />Iron(III) oxide hydroxide | SystematicName = | OtherNames = Ferric hydroxide oxide | Section1 = {{Chembox Identifiers | Abbreviations = | CASNo = 20344-49-4 | EINECS = | EINECSCASNO = | PubChem = | SMILES = | InChI = | RTECS = | MeSHName = | ChEBI = | KEGG = | ATCCode_prefix = | ATCCode_suffix = | ATC_Supplemental = }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = Fe(OH)<sub>3</sub> 又は FeO(OH) | MolarMass = 88.852 g/mol | Appearance = 褐色の粉末 | Density = 4.09 g/cm³(γ) | MeltingPt = °C ( K) | Melting_notes = 分解 | BoilingPt = | Boiling_notes = | Solubility = 1.5×10<sup>−4</sup>g/dm<sup>3</sup> (25℃) | SolubleOther = | Solvent = | LogP = | VaporPressure = | HenryConstant = | AtmosphericOHRateConstant = | pKa = | pKb = }} | Section3 = {{Chembox Structure | CrystalStruct = 斜方晶系(α),(γ) | Coordination = | MolShape = }} | Section4 = {{Chembox Thermochemistry | DeltaHf = −559.0 kJ mol<sup>−1</sup>(α)<ref name=Parker /> | DeltaHc = | Entropy = | HeatCapacity = }} | Section5 = {{Chembox Pharmacology | AdminRoutes = | Bioavail = | Metabolism = | HalfLife = | ProteinBound = | Excretion = | Legal_status = | Legal_US = | Legal_UK = | Legal_AU = | Legal_CA = | PregCat = | PregCat_AU = | PregCat_US = }} | Section6 = {{Chembox Explosive | ShockSens = | FrictionSens = | ExplosiveV = | REFactor = }} | Section7 = {{Chembox Hazards | ExternalMSDS = | EUClass = | EUIndex = | MainHazards = | NFPA-H = | NFPA-F = | NFPA-R = | NFPA-O = | RPhrases = {{R-phrases| }} | SPhrases = {{S-phrases| }} | RSPhrases = | FlashPt = | Autoignition = | ExploLimits = | LD50 = | PEL = }} | Section8 = {{Chembox Related | OtherAnions = | OtherCations = | OtherFunctn = | Function = | OtherCpds = }} }} '''水酸化鉄(III)'''は、Fe(OH)<sub>3</sub> で表される鉄の水酸化物である。 しかし実際には鉄と水酸化物イオンが1:3の比率で含有しているような化合物は知られていない。実際は、酸化水酸化鉄(III)(FeO(OH))または、酸化水酸化鉄(III)と酸化鉄(III)水和物(Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>・nH<sub>2</sub>O)の混合物であると考えられている。 天然に[[鉄鉱石]]として、[[針鉄鉱]]、[[赤金鉱]]、[[鱗鉄鉱]]、[[褐鉄鉱]]などが水酸化鉄(III)の一種として発見されていたが、これらのほとんどはいずれも酸化水酸化鉄(III)(FeO(OH))の組成を持つことが判明している。これらの鉱石は[[多形]]の関係にある。なお赤金鉱は[[塩素]]が必須だと判明したため独立種に昇格された。 針鉄鉱α-FeO(OH)に相当するものは、水酸化鉄(II)を低温で[[空気酸化]]した後、得られた[[アモルファス]]を熱処理することで生成する。 赤金鉱β-FeO(OH)に相当するものは、[[塩化鉄(III)]]を[[加水分解]]することで生成する。 鱗鉄鉱γ-FeO(OH)に相当するものは、水酸化鉄(II)を[[亜硝酸]]で酸化すると得られる。 これらの酸化水酸化鉄(III)は加熱するといずれも脱水して対応する[[酸化鉄|酸化鉄(III)]]が生成する。 鉄(III)イオンを含む溶液に水酸化ナトリウムを滴下した場合に生じる[[ゲル]]状の[[沈殿]]の組成は酸化水酸化鉄(III)か、あるいはさらに脱水まで進行した酸化鉄(III)と考えられているが、詳細は明らかにはされていない。 : <chem>2Fe^{3+}(aq)\ + 6OH^{-}(aq)\ + (n-3)H2O -> Fe2O3 \cdot nH2O</chem> 溶解度積は以下のような値が見積もられている。 : <chem>FeO(OH)\ + H2O\ \rightleftarrows\ Fe^{3+}(aq)\ + 3OH^{-}(aq)\ ,</chem> <math>K_{sp} = 1 \times 10^{-38}</math> 日本の[[高等学校]]の化学教科書に、[[塩化鉄(III)|塩化鉄(Ⅲ)]]水溶液を[[沸騰|沸騰水]]中に滴下して水酸化鉄(III)の[[コロイド]]溶液を調製することが演示実験の例として紹介されている<ref>渡辺 正 ほか 『新版 化学II』 大日本図書、2007年</ref>。 : <chem>2Fe^{3+}(aq)\ + ({n}+3)H2O -> Fe2O3 \cdot nH2O\ + 6H^{+}(aq)</chem> : (一般的には <chem>FeCl3\ + 3H2O -> Fe(OH)3 + 3HCl</chem> と表記される) == 関連項目 == *[[鉄バクテリア]] == 参考文献 == {{reflist}} {{鉄の化合物}} {{Chem-stub}} {{DEFAULTSORT:すいさんかてつ}} [[Category:水酸化物]] [[Category:鉄の化合物]]
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