水銀電池のソースを表示

[[File:РЦ-53М.JPG|thumb|水銀電池の典型的形状。写真はロシア製の{{lang|ru|'''РЦ-53М'''}}（RTs-53M、1989年製）、{{lang|ru|'''РЦ'''}}（RTs）は{{lang|ru|'''Ртутно-цинковый'''}}（Rtutno-tsinkovyi、水銀＝亜鉛）の略である。]]
'''水銀電池'''（すいぎんでんち）は、[[消極剤]]として[[酸化水銀]]を用いた[[乾電池]]（[[一次電池]]）である<ref name="マイペ">{{Kotobank|水銀電池|2=百科事典マイペディア}}、2012年1月11日閲覧。</ref><ref name="大辞泉">{{Kotobank|水銀電池|2=デジタル大辞泉}}、2012年1月11日閲覧。</ref>。'''水銀乾電池'''（すいぎんかんでんち）、'''酸化水銀電池'''（さんかすいぎんでんち）、'''ルーベン電池'''（ルーベンでんち）、'''RM電池'''（アールエムでんち）とも<ref name="マイペ" /><ref name="大辞泉" />。[[起電力]]約1.3[[ボルト (単位)|ボルト]]<ref name="大辞泉" />。

小型・軽量であり、[[写真機]]や[[小型映画]]用の[[撮影機]]・[[時計]]・[[補聴器]]等に使用されたが<ref name="大辞泉" />、環境汚染の問題から、1996年（平成8年）に[[アメリカ合衆国]]で禁止されたほか、多くの国で禁止され、現在はほとんど使用されていない<ref name="レイオ">[http://www.rayovac.eu/imagemanager/file/Q&A%20Japanese.pdf 補聴器用空気亜鉛電池 よくある質問]、[[レイオバック]]、2012年1月11日閲覧。</ref>。

== 略歴・概要 ==
酸化水銀・亜鉛電池システムはすでに100年以上前に知られていたが<ref>C. L. Clarke, US Patent 298175, 1884.</ref>、1942年（昭和17年）にP・R・マロリー商会（現在の[[デュラセル]]）の共同設立者・科学者である{{仮リンク|サミュエル・ルーベン|en|Samuel Ruben}}が安定した水銀電池を開発したことにより、[[金属探知機]]や[[弾薬]]、および[[トランシーバー (無線機)|トランシーバー]]といった軍用機材に有効活用され、初めて広く使用されるようになった<ref name="Linden02">David Linden, Thomas B. Reddy (ed). ''Handbook Of Batteries'' 3rd Edition. McGraw-Hill, New York, 2002 ISBN 0071359788, chapter 11.</ref> 。「ルーベン電池」と呼ばれるのは発明者の名から、「RM電池」は「ルーベン・マロリー電池」の略である。

特性が優れているため、古くから[[ボタン型電池]]として、1970年代までの[[カメラ]]（[[露出計]]や電子[[シャッター]]など）や[[補聴器]]用などに広く用いられてきた。1970年代に入ると、空気亜鉛電池が登場し、市場での地位は、その安全面と性能から急速に変化した<ref name="レイオ" />。

地球環境保護の観点から[[水銀]]の使用を廃止する傾向にあり、日本では、1984年（昭和59年）に当時の[[厚生省]]と[[通商産業省]]（現在それぞれ[[厚生労働省]]、[[経済産業省]]）が要請し、業界団体が水銀電池の回収強化や代替製品の研究を推進、[[1995年]]（平成7年）に製造中止した<ref name="環境省">[https://www.env.go.jp/chemi/tmms/seminar/jyoyaku/mat03.pdf 製品中の水銀削減及び水銀フリー代替品の動向]、[[環境省]]、2010年12月16日付、2012年1月11日閲覧。</ref>。欧州も[[RoHS]]にて5ppm以上の水銀を含有する電池の流通を規制している<ref>[http://speed.sii.co.jp/pub/corp/pr/newsDetail.jsp?news=1161 水銀・鉛を使用しない無水銀酸化銀電池を開発 今秋より最新設備を導入した新工場棟で生産開始]、[[セイコーインスツル]]、2005年8月1日付、2012年1月11日閲覧。</ref>、これらの国々では、市場にはほとんど流通しておらず入手は困難である。

[[中華人民共和国|中国]]や発展途上国では製造、輸出が行われており広く流通しているため、輸入品の電池については注意が必要である。

使用済みの水銀電池は、小売店や自治体により回収され[[リサイクル]]されるものがあるが、対応はまちまちである。

==原理==
[[File:Mercurybattery2.svg|thumb|水銀電池の断面図。電極が鉄、側面を覆うのが亜鉛、内部には酸化亜鉛溶液が充填されている。]]
正極に[[酸化水銀(II)]]、負極に[[亜鉛]]、[[電解液]]として[[水酸化カリウム]]に酸化亜鉛を溶解した溶液を用いる。

純粋な[[酸化水銀(II)]] (HgO) または HgO と二酸化マンガン(MnO<sub>2</sub>)の混合物を陰極として使用する。酸化水銀は不導体であるため、グラファイトが混合されている。グラファイトは水銀が大きな液滴に集まるのを防ぐ役目もしている。カソードでの半反応式は以下の通りになる。 

: <chem>HgO + H2O + 2e- -> Hg + 2OH-</chem>

[[標準電極電位]]は +0.0977Vになる。

アノードは[[亜鉛]](Zn)でできており、電解質を染み込ませた紙またはその他の多孔質材料の層からなる塩橋でカソードから分離されている。アノードでは2つの半反応が発生する。1つ目は電気化学反応が起きる。

: <chem>Zn + 4 OH- -> Zn(OH)4^2- + 2e-</chem>

その後に化学反応が続いて起きる。<ref name="Linden_Reddy_2002">{{cite book |author-first=David |author-last=Linden |editor-first=Thomas B. |editor-last=Reddy |title=Handbook Of Batteries |edition=3 |publisher=[[McGraw-Hill]] |location=New York |date=2002 |isbn=0-07-135978-8 |chapter=Chapter 11 |chapter-url-access=registration |chapter-url=https://archive.org/details/handbookofbatter0000unse |url-access=registration |url=https://archive.org/details/handbookofbatter0000unse}}</ref>

: <chem>Zn(OH)4^2- -> ZnO + 2OH- + H2O</chem>

全体的なアノード半反応は次のようになる。<ref name="Linden_Reddy_2002" />

: <chem>Zn + 2OH- -> ZnO + H2O + 2e-</chem>

水銀電池の全体的な反応は以下の通りになる。

: <chem>Zn + HgO -> ZnO + Hg</chem>

見方を変えれば、放電中は亜鉛が酸化されて酸化亜鉛（ZnO）になり、酸化水銀は還元されて水銀になる。寿命末期の水素ガスの発生を防ぐために、少量の酸化水銀がセルに含まれている。

電解液には[[水酸化ナトリウム]]または[[水酸化カリウム]]が使用される。水酸化ナトリウム電池は、低い放電電流でもほぼ一定の電圧を示すため、補聴器、電卓、時計に最適である。水酸化カリウム電池は高い電流で一定の電圧を供給するため、フラッシュ付きのカメラやバックライト付きの時計など、電流サージを必要とする用途に適している。また低温環境では水酸化カリウム電池が優れた性能を発揮する。

==特徴==
一次電池としては最も[[放電]]特性が優れており、放電末期まで端子電圧がほとんど変化しない。公称電圧は1.35Vである。

== おもな規格 ==
[[IEC 60086]]では'''R'''はボタン型・円筒形を含む「円形」を示す。積層水銀電池以外は1.3ボルト。製造禁止以降は、電圧が近くサイズ（R以降の数字）が同一の[[アルカリ電池]](LR)、[[酸化銀電池]](SR)、[[二酸化マンガンリチウム電池]]（CR）、[[空気亜鉛電池]](PR)で代替される。
{|class="wikitable"
!rowspan="2"|記号!!colspan="2"|寸法!!colspan="3"|備考
|-
!直径!!長さ!!別名!!サイズ!!備考
|-
|align="center"|MR-9||align="center"|15.7||align="center"|6.1||align="center"|'''H-D'''||625系||'''ナショナルM-ID'''、'''東芝TH-MC'''、'''マロリーPX-13'''
|-
|align="center"|MR-41||align="center"|7.9||align="center"|3.6||align="center"|H-A||||
|-
|align="center"|MR-42||align="center"|11.6||align="center"|3.6||align="center"|H-B||||
|-
|align="center"|MR-43||align="center"|11.6||align="center"|4.2||||||
|-
|align="center"|MR-44||align="center"|11.6||align="center"|5.4||align="center"|'''H-C'''||675系||
|-
|align="center"|MR-48||align="center"|7.9||align="center"|5.4||||||
|-
|align="center"|MR-50||align="center"|16.4||align="center"|16.8||align="center"|'''H-P'''||||
|-
|align="center"|MR-52||align="center"|16.4||align="center"|11.4||align="center"|'''HM-N'''||||'''ナショナルM-P'''、'''東芝TH-MK'''、'''マロリーRM-1'''
|-
|align="center"|MR-51||align="center"|16.4||align="center"|50.0||align="center"|'''HM-4N'''||円筒形||5.6ボルト、積層水銀電池
|-
|align="center"|MR-54||align="center"|11.6||align="center"|3.05||||||
|-
|align="center"|MR-55||align="center"|11.6||align="center"|2.05||||||
|-
|align="center"|MR-70||align="center"|5.8||align="center"|3.6||||||
|-
|align="center"| ||align="center"|xx||align="center"|xx||align="center"|'''V27PX'''||円筒形||
|-
|align="center"| ||align="center"|15.7||align="center"|xx||align="center"|'''H-2D'''||||'''ナショナル2MD'''、'''東芝TH-2MC'''、'''マロリーTR-112R''' (2.6ボルト)
|-
|
|
|
|'''PX-23'''
|
|
|}

==代替製品==
現在では、[[カメラ]]用などに用いられた水銀電池は[[2005年]]（平成17年）に無水銀化に成功した[[酸化銀電池]]などで代替している<ref name="環境省" />。酸化銀電池の公称電圧は1.55Vであるため、電圧を正しく合わせたい用途には、酸化銀電池に[[ゲルマニウムダイオード]]、[[ショットキーバリアダイオード]]などを接続して0.2V程度の電圧降下を得る。小型の酸化銀電池を差し込み、水銀電池と同様の形状で使用するためのアダプターが市販されている（このページ下部の、アダプターを扱うカメラ修理業者への外部リンクを参照）。ただし、水銀電池と酸化銀電池の電圧特性が異なるので、表示された露出に対して撮影時の露出設定を補正する必要がある。

[[ボタン電池]]型[[アルカリ電池]]は[[2009年]]（平成21年）に無水銀化に成功、代替電池として使用されるようになる<ref name="環境省" />。

[[腕時計]]を始めとする小型[[時計]]にも、かつては水銀電池が多用された。その中でも、機械[[時計]]と[[クォーツ時計]]の過渡期の技術である[[ブローバ|ブローバ社]]の'''音叉時計'''は電池電圧に[[音叉]]の振動が直接左右されるため、酸化銀電池などを用いる場合には特殊な改造を施さなければ正確な時計が出来なくなってしまう。

[[補聴器]]用には[[空気亜鉛電池|空気電池]]が使われている。

== 脚注 ==
{{脚注ヘルプ}}
{{reflist}}

== 参考文献 ==
* [[飯田鉄]]・[[良心堂]]『ハーフサイズカメラ遊楽』、[[枻出版社]]、2006年9月 ISBN 4777906175
* Hintz, E.S. (2009). ''Portable Power: Inventor Samuel Ruben and the Birth of Duracell''.  [[:en:Technology and Culture|Technology and Culture]], 24-57.

== 関連項目 ==
* [[IEC 60086]]
* [[ボタン型電池]]
* [[酸化銀電池]]
* [[空気亜鉛電池]]
* [[デュラセル]]
* {{仮リンク|サミュエル・ルーベン|en|Samuel Ruben}}
* {{仮リンク|フィリップ・マロリー|en|Philip Mallory}}

== 外部リンク ==
{{commonscat|Mercury batteries}}
* [http://www.kantocamera.com/sale/adapter/ 水銀電池アダプター] - [[関東カメラサービス]]公式ウェブサイト（カメラ機種と電池規格対応表あり）
* [http://www.cnlumos.com/lumos/Battery%20Knowledge/Battery%20Standards/IEC%2060086-1-2006%20Primary%20Batteries%20Part%201.pdf IEC 60086-1] - [[国際電気標準会議]]の資料 {{en icon}}、2006年12月版

{{ガルバニ電池}}

{{デフォルトソート:すいきんてんち}}

[[Category:電池]]
[[Category:水銀]]
[[Category:亜鉛]]