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'''物理有機化学'''（ぶつりゆうきかがく、{{Lang-en-short|physical organic chemistry}}）とは、[[化学構造]]と[[化学反応|反応性]]の関係に注目する[[有機化学]]の一分野である。主に[[物理化学]]の実験的手法を[[有機化合物|有機分子]]の研究に応用することによってそれらの関係を分析する。具体的には、[[有機反応]]の[[反応速度論]]、出発物質の相対的な化学的安定性、[[反応中間体]]、[[遷移状態]]、 [[化学反応]]の[[生成物]]、化学的反応に影響を与える[[溶媒和]]および[[分子間力|分子間相互作用]]の[[非共有結合]]的な様相などが挙げられる。このような研究でもたらされた理論的・実験的フレームワークにより、各[[有機化学|有機反応]]において溶液中または[[固体]]状態での構造変化が[[反応機構]]や[[反応速度]]に与える影響の理解につながる。

== 歴史 ==
「物理有機化学」という用語そのものは、1940年に[[ルイス・ハメット]]が自著の教科書のタイトルに用いるため[[造語]]したのが初出である<ref>{{Cite journal|last=Taft|first=R W|last2=Deno|first2=N C|last3=Skell|first3=P S|date=October 1958|title=Physical Organic Chemistry|url=https://www.annualreviews.org/doi/10.1146/annurev.pc.09.100158.001443|journal=Annual Review of Physical Chemistry|volume=9|issue=1|pages=287–314|language=en|bibcode=1958ARPC....9..287T|doi=10.1146/annurev.pc.09.100158.001443|issn=0066-426X}}</ref>。

== 応用分野 ==
物理有機化学者は古典的・統計的[[熱力学]]の計算、[[量子化学|量子力学理論]]と[[計算化学]]、実験的[[分光法]]（例：[[核磁気共鳴|NMR]]）、[[分光器|スペクトロメトリー]]（例：[[質量分析法|MS]]）、[[結晶学]]などの理論的・実験的アプローチを利用して、有機化学の根本的な問題の理解に取り組む。そのため物理有機化学は[[電気化学]]と[[光化学]]、[[高分子化学|高分子]]と超分子化学、および[[生物有機化学]]、[[酵素|酵素学]]、[[ケミカルバイオロジー]]、さらにはプロセス化学、[[化学工学]]、[[材料工学]]および[[ナノテクノロジー]]、[[創薬]]の設計など、詳細に特化した分野で幅広く応用されている。

== 領域 ==
物理有機化学は、[[有機化合物]]の分子構造と反応性との関係を研究する学問分野である。より具体的には、有機分子の構造の研究に[[物理化学]]の実験手法を適用することで、分子構造が[[有機化学]]の[[反応機構]]と[[反応速度]]にどのように影響するかを解釈する理論的枠組みとする。物理有機化学は有機化学と[[物理化学]]をつなぐ区分下領域と考えられる。 

物理有機化学の分野では、[[分光法]]、[[分光器|スペクトロメトリー]]、[[結晶学]]、[[計算化学]]、[[量子化学|量子論]]などの実験的・理論的な手法を使用して、[[有機反応]]の[[反応速度論|反応速度]]や出発物質、[[遷移状態]]、生成物の相対的な[[:en:Chemical_stability|化学的安定性]]を研究する<ref name="Anslyn">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |last2=Anslyn |first2=Eric V. |title=Modern Physical Organic Chemistry |year=2006 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9781891389313}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>。本分野の化学者は現代の有機化学の物理的な基盤の理解に努めており、それゆえ物理有機化学は[[高分子化学]]、[[超分子化学]]、[[電気化学]]、[[光化学]]などの特殊な分野で応用される<ref name="Anslyn" />。

== 化学構造と熱力学 ==
=== 熱化学 ===
有機化学者は[[熱力学]]を駆使して化学系の[[化学結合|結合]]、[[安定性]]、エネルギー論を研究する。これには反応、変性、または異性化の[[エンタルピー]]（ΔH）、[[エントロピー]]（ΔS）、および[[ギブズ自由エネルギー|ギブズの自由エネルギー]]（ΔG）を測定・決定するための実験などがある。[[ファントホッフの式]]などさまざまな化学的・数学的解析を使用して、これらの値が計算される。

実験定数である[[結合解離エネルギー]]、[[生成熱|標準生成熱]] (ΔH<sub>f</sub>°)、[[燃焼熱]] (ΔH<sub>c</sub>°) などの定数により、分子の安定性と反応過程でのエンタルピー変化（ΔH）が予測できる。複雑な分子の場合、全体のΔH<sub>f</sub>°の値が分からなくとも、既知の[[生成熱]]が判明している分子フラグメントからそのΔH<sub>f</sub>°値を推定できる。こうした解析手法は、化学者シドニー・ベンソンが概念を開発したことからしばしば「ベンソン・グループ増分理論」と呼ばれる<ref name="Anslyn">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |last2=Anslyn |first2=Eric V. |title=Modern Physical Organic Chemistry |year=2006 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9781891389313}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref><ref>{{Cite journal|last=Cohen|first=N.|last2=Benson, S. W.|date=1 November 1993|title=Estimation of heats of formation of organic compounds by additivity methods|journal=Chemical Reviews|volume=93|issue=7|pages=2419–2438|doi=10.1021/cr00023a005}}</ref><ref>{{Cite journal|last=Benson|first=Sidney W.|last2=Cruickshank, F. R.|last3=Golden, D. M.|last4=Haugen, Gilbert R.|last5=O'Neal, H. E.|last6=Rodgers, A. S.|last7=Shaw, Robert|last8=Walsh, R.|date=1 June 1969|title=Additivity rules for the estimation of thermochemical properties|journal=Chemical Reviews|volume=69|issue=3|pages=279–324|doi=10.1021/cr60259a002}}</ref>。

反応中間体である[[カルボカチオン]]、[[カルバニオン]]、[[ラジカル (化学)|ラジカル]]の熱化学も、物理有機化学者の研究対象となる。ラジカル系については群増分データを利用することができる<ref name="Anslyn">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |last2=Anslyn |first2=Eric V. |title=Modern Physical Organic Chemistry |year=2006 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9781891389313}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>。カルボカチオンとカルバニオンの安定性は、それぞれ[[ハイドリドイオン]]の親和性と[[酸解離定数|pK<sub>a</sub> 値]]で求められる<ref name="Anslyn" />。

=== 立体配座解析 ===
化学的安定性とエネルギーを求める主な手法の一つが[[立体配座]]解析である。物理有機化学では立体配座解析を使用し、分子内に存在するさまざまな種類の[[ひずみ (化学)|ひずみ]]を計算することで反応生成物を予測する<ref>{{Cite book |last=Carey |first=Francis A. |title=Organic Chemistry |year=2008 |publisher=McGraw-Hill |location=Boston, MA, USA |isbn=9780073047874 |edition=7th}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。ひずみは非環状分子と環状分子の両方に見られ、ねじれのひずみ、[[アリル歪み|アリルひずみ]]、[[環ひずみ]]、[[Syn-ペンタン相互作用|''syn''-ペンタン相互作用]]として現れる<ref name="Anslyn">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |last2=Anslyn |first2=Eric V. |title=Modern Physical Organic Chemistry |year=2006 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9781891389313}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>。A値とは、置換[[シクロヘキサン]]の[[立体配座]]を予測するための定量的な基準となる値である。置換[[シクロヘキサン]]は、配座によって活性度が強く誘導される、環状有機化合物の中でも重要なものである。A値とは、''eq''-置換シクロヘキサンと''ax''-置換シクロヘキサン間の平衡のギブス自由エネルギーの差であり、さまざまな置換基のA値を合計することでシクロヘキサン誘導体の望ましい構造を定量的に予測できる。

[[立体配座]]解析は分子の安定性だけでなく、反応生成物の予測にも使用される。例えば二分子[[脱離反応]]（E2反応）である。この反応は、求核物質が離脱基に対してねじれの向きに攻撃する場合に最も容易に進行する。その現象の[[分子軌道]]解析によれば、求核攻撃される R-H σ 結合軌道の電子と、切断された R-X 結合の空の σ* [[反結合性軌道]]とがこの立体配座により最もよく重なるからであると考えられている<ref name="Isaacs95">{{Cite book |last=Isaacs |first=Neil S. |title=Physical Organic Chemistry |year=1995 |publisher=Longman Scientific & Technical |location=Harlow, ESS, ENG |isbn=978-0582218635 |edition=2nd |url=https://archive.org/details/physicalorganicc00neil}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。この効果を利用することで、[[立体配座]]解析はより高い反応性を持つ分子を設計できる。

[[立体配座|結合回転障壁]]に至る物理的プロセスは複雑であり、これらの障壁は実験的・理論的な手法により広範に研究されている。<ref>{{Cite journal|last=Mo|first=Yirong|last2=Gao, Jiali|date=1 February 2007|title=Theoretical Analysis of the Rotational Barrier of Ethane|journal=Accounts of Chemical Research|volume=40|issue=2|pages=113–119|doi=10.1021/ar068073w|pmid=17309192}}</ref><ref>{{Cite journal|last=Liu|first=Shubin|date=7 February 2013|title=Origin and Nature of Bond Rotation Barriers: A Unified View|journal=The Journal of Physical Chemistry A|volume=117|issue=5|pages=962–965|bibcode=2013JPCA..117..962L|doi=10.1021/jp312521z|pmid=23327680}}</ref><ref>{{Cite journal|last=Liu|first=Shubin|last2=Govind, Niranjan|date=1 July 2008|title=Toward Understanding the Nature of Internal Rotation Barriers with a New Energy Partition Scheme: Ethane and-Butane|journal=The Journal of Physical Chemistry A|volume=112|issue=29|pages=6690–6699|bibcode=2008JPCA..112.6690L|doi=10.1021/jp800376a|pmid=18563887}}</ref>最近、多数の論文で[[エタン]]、[[ブタン]]、そしてさらに置換された分子における[[立体障害]]的、[[分子間力|静電]]的、および[[超共役]]的な寄与が回転障壁を上回ると研究報告されている<ref>{{Cite journal|last=Yamamoto|first=Takuhei|last2=Chen, Pi-Yu|last3=Lin, Guangxin|last4=Błoch-Mechkour, Anna|last5=Jacobsen, Neil E.|last6=Bally, Thomas|last7=Glass, Richard S.|date=1 October 2012|title=Synthesis and rotation barriers in 2, 6-Di-(-anisyl) anisole|url=http://doc.rero.ch/record/29566/files/bal_srb.pdf|journal=Journal of Physical Organic Chemistry|volume=25|issue=10|pages=878–882|doi=10.1002/poc.2939}}</ref>。

=== 非共有相互作用 ===
{{Main|非共有結合性相互作用}}
[[ファイル:Cryptand_complex.svg|左|サムネイル|200x200ピクセル|金属[[イオン (化学)|カチオン]]とホスト–ゲスト反応を示す[[クリプタンド]]。クリプタンドは、[[分子間力|静電相互作用]]（イオン–双極子相互作用）によってゲストカチオンをしっかりと取り囲む三環化合物である。]]
化学界では分子内や分子間の非共有結合・相互作用を研究して反応性を評価する。このような相互作用には、[[水素結合]]、帯電分子間の[[分子間力|静電相互作用]]、[[分子間力|双極子–双極子相互作用]]、極性–π相互作用および[[カチオン-π相互作用|カチオン–π]]相互作用、[[Π-π相互作用|π-スタッキング]]、[[電荷移動錯体|ドナー–アクセプター]]反応、[[ハロゲン結合]]などがある。さらに水中での有機化合物の会合、すなわち[[疎水効果]]も静電的な非共有結合として化学の研究対象である。疎水効果の起源となる詳細な物理的作用は多くの複雑な相互作用から生じているが、水中での[[分子認識|生体分子の認識]]において最も重要な要素であると考えられている<ref name="Anslyn">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |last2=Anslyn |first2=Eric V. |title=Modern Physical Organic Chemistry |year=2006 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9781891389313}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>。例えばXuとMelcherらは、[[葉酸]]受容体タンパク質による葉酸の認識の構造的な基本原理を解明した<ref>{{Cite journal|last=Chen|first=Chen|last2=Ke|first2=Jiyuan|last3=Zhou|first3=X. Edward|last4=Yi|first4=Wei|last5=Brunzelle|first5=Joseph S.|last6=Li|first6=Jun|last7=Yong|first7=Eu-Leong|last8=Xu|first8=H. Eric|last9=Melcher|first9=Karsten|date=14 July 2013|title=Structural basis for molecular recognition of folic acid by folate receptors|journal=Nature|volume=500|issue=7463|pages=486–489|bibcode=2013Natur.500..486C|doi=10.1038/nature12327|pmc=5797940|pmid=23851396}}</ref>。葉酸と葉酸受容体との強力な相互作用は水素結合と[[疎水効果|疎水性相互作用]]の両方に帰因した。非共有結合の研究は超分子の会合や、[[クラウンエーテル]]、[[クリプタンド]]などのゲスト分子に対するホストとして機能する[[大員環化合物]]の結合と[[:en:Host–guest_chemistry#Cooperativity|共同性]]の研究にも利用される。

=== 酸-塩基化学 ===
{{Main|酸と塩基}}
[[ファイル:PKa_phenol_vs_nitrophenol.svg|右|サムネイル|300x300ピクセル|[[フェノール]]（'''A'''）と''p''-ニトロフェノール（'''B'''）の酸解離定数（pK<sub>a</sub>）値が大きく異なる理由について、[[誘起効果]]および[[共鳴理論]]の原理で説明される。'''B'''では[[電気陰性度|電気陰性]]のニトロ基が誘起効果、および負電荷の非局在性による共役塩基（フェノキシド[[イオン (化学)|アニオン]]）との共鳴により安定化する。]]
[[酸]]と[[塩基]]の性質は物理有機化学に関連する。有機化学では主に電子供与体/受容体である[[ブレンステッド-ローリーの酸塩基理論|ブレンステッド-ローリー]]の酸/塩基、そして有機反応において電子受容体/供与体である[[ルイスの理論|ルイス酸/塩基]]を研究対象とする。相対的な酸性度と塩基度を予測するためには、物理化学から導かれた一連の因子である、[[電気陰性度]]/[[誘起効果]]、[[結合解離エネルギー|結合強度]]、[[共鳴理論|共鳴]]、[[混成軌道]]、芳香性、[[溶媒和|溶解度]]が用いられる。

分子間相互作用および反応の方向の予測には[[HSAB則]]が用いられる。一般的に、同じタイプの分子同士の相互作用が大きくなる傾向にある。すなわち、硬い酸は硬い塩基と結合し、軟らかい酸は軟らかい塩基と結合する。硬い酸と塩基の概念は、無機[[錯体]]の合成に用いられることが多い。

== 反応速度論 ==
{{Main|反応速度論}}
化学反応速度と反応機構の研究には反応速度論の数学的基本原理を用いる。反応速度と平衡濃度（ΔG°）の相対的な安定性を扱う熱力学とは異なり、反応速度論の研究は反応の開始構造と遷移状態構造との間の[[活性化エネルギー]]の差（ΔG‡）に焦点を当てる。これにより[[化学平衡]]過程の研究が可能となる<ref name="Anslyn">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |last2=Anslyn |first2=Eric V. |title=Modern Physical Organic Chemistry |year=2006 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9781891389313}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>。[[ハモンドの仮説]]、[[カーティン・ハメットの原理]]、および微視的可逆性の理論など数学的に導かれた形式論が有機化学に用いられることが多い。また、反応生成物に影響を与えるために熱力学対動力学制御の原理が用いられる。

=== 反応速度式 ===
{{Main|反応速度式}}
[[反応速度論]]の研究を用いて[[反応速度式]]が決定される。反応速度式は、[[化学反応]]の速度と存在する化学種の[[濃度]]または[[圧力]]との間の定量的な関係を示す<ref name="McQuarrie">{{Cite book |last=McQuarrie |first=Donald A. |last2=Simon |first2=John D. |title=Physical Chemistry: A Molecular Approach |year=1997 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9780935702996 |edition=Rev. |url=https://books.google.com/books?isbn=0935702997 |access-date=21 June 2015}} Note, Amazon rather than Google allows access into this text.{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。反応速度式は実験測定によって決定され、通常は[[化学反応式]]だけでは分からない。実験的に決定された反応速度式は、基底状態構造に対する遷移状態構造の化学量論に関係する。歴史的には反応速度式の決定は、反応中の反応物濃度を重量分析によりモニタリングすることで行われていたが、現在ではほとんどが迅速で明確な[[分光法]]によって行われる。多くの場合、反応物のうちの一つを大量に添加することによって（大量投与）速度方程式の決定を簡易なものにする。

=== 触媒 ===
{{Main|触媒}}
[[ファイル:Catalytic_reaction_coordinate.jpg|右|サムネイル|350x350ピクセル|'''この反応座標エネルギー図は非触媒反応と触媒反応を示しており、触媒反応については反応機構の変化の有無について示す'''{{要出典|date=June 2015}}'''。'''

曲線A（橙色）は非触媒反応経路とその活性化エネルギーを示す。曲線B（青）は触媒反応経路であり、相対的に活性化エネルギーが小さいことを示す。曲線C（茶色）は、同じ反応が異なる反応機構により進行した、複雑な別の反応経路を示す。これには速度論的に分離した2つの反応性中間体を含む。]]
触媒と触媒反応の研究は、物理有機化学の分野で非常に重要なものである。触媒は化学反応に加わっているが、反応過程では消費されない<ref name="McQuarrie">{{Cite book |last=McQuarrie |first=Donald A. |last2=Simon |first2=John D. |title=Physical Chemistry: A Molecular Approach |year=1997 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9780935702996 |edition=Rev. |url=https://books.google.com/books?isbn=0935702997 |access-date=21 June 2015}} Note, Amazon rather than Google allows access into this text.{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。触媒は反応速度を増加させることができるが、これは遷移状態の構造を安定化させるか、あるいは重要な反応中間体を不安定にさせることによって[[活性化エネルギー]]障壁（ΔG‡）を下げるからである。たとえわずかな量であっても触媒を加えることにより、通常は合成に費用がかかる、あるいは合成が難しい有機分子を経済的に得ることができる。また、触媒は反応機構を変えることによっても反応速度に影響を与えることがある<ref name="Anslyn">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |last2=Anslyn |first2=Eric V. |title=Modern Physical Organic Chemistry |year=2006 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9781891389313}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>。

=== 同位体の速度論的な影響 ===
{{Main|速度論的同位体効果}}
速度定数式からは[[遷移状態]]構造である分子の化学量の情報は得られるが、結合の切断や形成に関する情報はない<ref name="Anslyn2">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |title=Modern Physical Organic Chemistry |last2=Anslyn |first2=Eric V. |publisher=University Science Books |year=2006 |isbn=9781891389313 |location=Sausalito, CA, USA}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。反応性の高い位置の近くである原子をその同位体に置換すると、反応速度が変化することが多い。同位体の置換は反応中間体や遷移状態のポテンシャルエネルギーを変化させるが、これは同位体が重いほど他の原子とより強い結合を形成するためである。原子の質量は関連する分子のゼロポイント[[振動準位]]に影響を与え、より重い同位体を含む分子では短く強い結合が形成され、より軽い同位体を含む分子では長く弱い結合が形成される<ref name="Isaacs952">{{Cite book |last=Isaacs |first=Neil S. |url=https://archive.org/details/physicalorganicc00neil |title=Physical Organic Chemistry |publisher=Longman Scientific & Technical |year=1995 |isbn=978-0582218635 |edition=2nd |location=Harlow, ESS, ENG}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。反応過程では、結合が形成されたり切断されたりすることにより、振動の動きが変化することがあるため、振動数にも影響が及ぶ。これを観測することで、同位体置換により反応機構と速度定数に関する見識が得られる。

=== 置換基の影響 ===
置換基が分子の反応性や反応速度に与える影響は、化学界の大きな研究対象である。置換基は[[立体障害]]および電子的相互作用を介して影響を及ぼすことがあり、後者には[[共鳴]]や[[誘起効果]]などがある。分子の[[分極率]]も影響を受ける可能性がある。多くの置換基の影響は線形[[自由エネルギー関係]]（LFER）により分析される。その中で最も一般的なものは[[ハメット則]]プロット分析である<ref name="Anslyn3">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |title=Modern Physical Organic Chemistry |last2=Anslyn |first2=Eric V. |publisher=University Science Books |year=2006 |isbn=9781891389313 |location=Sausalito, CA, USA}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。この分析では、さまざまな置換基が[[安息香酸]]のイオン化に及ぼす影響を、さまざまな化学系において比較するものである。ハメット則プロットのパラメータにはシグマ（σ）とロー（ρ）がある。σの値は、無置換の安息香酸に対する置換安息香酸の酸性度を示す。正のσ値は置換安息香酸の酸性度がより強いことを示し、負の値は置換安息香酸の酸性度がより弱いことを示す。ρ値は置換基の変化に対する反応性の高さを示す尺度であるが、誘起効果のみの尺度である。したがって、共鳴による局所的な電荷の安定化を評価するためにσ<sup>+</sup>とσ<sup>−</sup>という2つの新しい尺度が生まれた。σ<sup>+</sup>は共鳴を介して正の電荷を安定化させる置換基に関連し、σ<sup>−</sup>は共鳴を介して負の電荷を安定化させる置換基に関連する。[[ハメット則]]分析は、起きうる反応機構の解明に役立つことがある。たとえば、[[遷移状態]]の分子構造が基底状態の構造に比べて負の電荷が蓄積すると予測される場合、[[有機電子論#電子求引性基と電子供与性基|電子供与基]]が反応速度を増加させていると推測される<ref name="Anslyn3" />{{要ページ番号|date=June 2015}}<ref>{{Cite journal |last=Kevill |first=Dennis N. |last2=D'Souza, Malcolm J. |date=1 June 1992 |title=Concerning the development of scales of solvent ionizing power based on solvolyses of benzylic substrates |journal=Journal of Physical Organic Chemistry |volume=5 |issue=6 |pages=287–294 |doi=10.1002/poc.610050602}}</ref>。

他の[[自由エネルギー関係|LFER]]尺度も研究が進んでいる。[[立体障害]]や極性の効果は[[タフト式|タフトパラメータ]]により分析される。反応物ではなく溶媒を変更することで、反応中の電荷の変化に対する見識が得られる。[[グルンワルト・ウィンスタイン方程式|グルンワルド-ウィンシュタインプロット]]を行うと、これらの効果に対する量的な見解が得られる<ref name="Anslyn4">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |title=Modern Physical Organic Chemistry |last2=Anslyn |first2=Eric V. |publisher=University Science Books |year=2006 |isbn=9781891389313 |location=Sausalito, CA, USA}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。 

=== 溶媒の効果 ===
{{Main|溶媒効果}}
[[溶媒]]は[[溶解度]]、[[化学的安定性|安定性]]、[[反応速度]]に大きく影響することがある。溶媒を変更することで、化学反応の熱力学的制御と速度論的制御に影響を与えられる可能性がある。化学物質の転換中に電荷分布が変化するため、異なる溶媒中では反応が異なる速度で進行する可能性がある。溶媒効果は基底状態・[[遷移状態]]の分子構造に作用することがある<ref name="Anslyn5">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |title=Modern Physical Organic Chemistry |last2=Anslyn |first2=Eric V. |publisher=University Science Books |year=2006 |isbn=9781891389313 |location=Sausalito, CA, USA}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。

有機反応における溶媒効果の一例は、 [[溶媒効果|S<sub>N</sub>1 反応と S<sub>N</sub>2 反応の比較]]で見られる<ref>{{Cite book |last=Reichardt |first=Christian |title=Solvents and solvent effects in organic chemistry. |last2=Welton |first2=Thomas |date=2011 |publisher=Wiley-VCH |isbn=978-3-527-32473-6 |edition=4th, updated and enl. |location=Weinheim, Germany}}</ref>{{example needed|date=December 2017}}。

[[溶媒]]は系の[[熱力学的平衡]]にも大きく影響する可能性がある。たとえば、[[溶媒効果#ケト・エノール平衡|ケト-エノール平衡状態]]などである。非プロトン性の非極性溶媒では、分子内[[水素結合]]の形成により[[エノール]]の割合が大きく増加する。一方、[[ジクロロメタン]]などの極性非プロトン性溶媒では、極性溶媒と極性[[ジケトン]]との相互作用のため[[エノール]]の形態が減少する{{example needed|date=December 2017}}。プロトン性溶媒では、分子内[[水素結合]]が溶媒由来の水素結合と競合するため、平衡はケトの形態に傾く<ref>{{Cite journal |last=Mills |first=Sander G. |last2=Beak, Peter |date=1 April 1985 |title=Solvent effects on keto-enol equilibria: tests of quantitative models |journal=The Journal of Organic Chemistry |volume=50 |issue=8 |pages=1216–1224 |doi=10.1021/jo00208a014}}</ref>{{primary source inline|date=June 2015}}<ref>{{Cite journal |last=Emsley |first=John |last2=Freeman, Neville J. |date=1 October 1987 |title=β-diketone interactions |journal=Journal of Molecular Structure |volume=161 |issue=1–2 |pages=193–204 |bibcode=1987JMoSt.161..193E |doi=10.1016/0022-2860(87)85074-3}}</ref>{{primary source inline|date=June 2015}}<ref>{{Cite journal |last=Schlund |first=Sebastian |last2=Basílio Janke, Eline M. |last3=Weisz, Klaus |last4=Engels, Bernd |date=1 January 2009 |title=Predicting the tautomeric equilibrium of acetylacetone in solution. I. The right answer for the wrong reason? |journal=Journal of Computational Chemistry |volume=31 |issue=4 |pages=665–70 |doi=10.1002/jcc.21354 |pmid=19557765}}</ref>{{primary source inline|date=June 2015}}。

[[File:Epimerization.jpg|thumb|right|400px| キラルなグリニャール試薬の溶媒効果とエピメリ化<ref name=GaoJACS13/>{{primary source inline|date=June 2015}} 。''cis''型の方が反応溶媒[[テトラヒドロフラン|THF]]中では安定であるため、その割合が増加する。このためTHF中では[[ジエチルエーテル]]中よりも平衡定数がより大きくなる。]] 

[[化学平衡]]の[[溶媒効果]]研究における現代の例として、[[キラリティー|キラル]]のシクロプロピルニトリル[[グリニャール試薬]]の[[エピマー|エピメリ化]]研究が挙げられる<ref name="GaoJACS132">{{Cite journal |last=Gao |first=Ming |last2=Patwardhan, Neeraj N. |last3=Carlier, Paul R. |year=2013 |title=Stereochemical Inversion of a Cyano-Stabilized Grignard Reagent: Remarkable Effects of the Ethereal Solvent Structure and Concentration |journal=[[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]] |volume=135 |issue=38 |pages=14390–14400 |doi=10.1021/ja407348s |pmid=23978216}}</ref>{{primary source inline|date=June 2015}}。この研究によれば[[グリニャール試薬]]の[[シス–トランス異性体|シス–トランス異性化]]の平衡定数は、THFが反応溶媒であるとき非常に大きく（''cis型に平衡が傾き''）、[[ジエチルエーテル]]が溶媒のときよりも優位である。しかし、THF中での[[シス–トランス異性体|シス–トランス異性化]]の速度が速いため、[[立体化学]]的な純度を保つことはできない。このケースでは、[[不斉合成]]で観測される選択性に関し、反応溶媒が試薬の[[立体配置]]の安定性に与える影響を理解することが重要である。

== 量子化学 ==
{{Main|量子化学}}
有機化学において化学構造と反応性の関係性の多くは、[[共鳴理論|共鳴]]、電子の押し出し、[[誘起効果]]、[[オクテット則]]、s-p[[混成軌道]]を通じて理論的に説明が付くが、これらは単なる有用な定式であり、物理的な現実を表しているわけではない。これらの制約から、物理有機化学を真に理解するには[[素粒子物理学]]に基づいたより厳密なアプローチが必要となる。[[量子化学]]は厳密な理論的なフレームワークであり、電子構造の計算により分子特性の予測能力があるため、ソフトウェアパッケージとして普及しており物理有機化学の研究に広く利用されている{{要出典|date=June 2015}}。。量子化学は[[原子]]の波動モデルに基づく。このモデルでは、[[原子核]]は非常に小さく、正に帯電した球であり、その周りを広がった[[電子]]雲が取り囲んでいる。粒子は関連する[[波動関数]]、すなわちその粒子に関連するすべての情報を含む方程式によって規定される<ref name="McQuarrie">{{Cite book |last=McQuarrie |first=Donald A. |last2=Simon |first2=John D. |title=Physical Chemistry: A Molecular Approach |year=1997 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9780935702996 |edition=Rev. |url=https://books.google.com/books?isbn=0935702997 |access-date=21 June 2015}} Note, Amazon rather than Google allows access into this text.{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。この情報は、数学演算子の使用によって[[波動関数]]から抽出される。{{Equation box 1|cellpadding|border|indent=:|title='''時間に依存するシュレーディンガー方程式''' (''一般'')|equation=<math>E\Psi=\hat H \Psi</math>|border colour=#50C878|background colour=#ECFCF4}}ある特定の[[波動関数]]に関するエネルギーは、[[シュレーディンガー方程式]]（上記、Ψは波動関数、Eはエネルギー、Ĥはハミルトニアン演算子）<ref name="McQuarrie">{{Cite book |last=McQuarrie |first=Donald A. |last2=Simon |first2=John D. |title=Physical Chemistry: A Molecular Approach |year=1997 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9780935702996 |edition=Rev. |url=https://books.google.com/books?isbn=0935702997 |access-date=21 June 2015}} Note, Amazon rather than Google allows access into this text.{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}を適切な[[ハミルトニアン|ハミルトニアン演算子]]で解いて得られる。多くの形態のシュレディンガー方程式では、粒子の質量が小さいほど、粒子の確率分布の全体的なサイズが広がっている。このため量子化学を実際に適応する場合、軽い[[電子]]に比べて核は無視できるほど小さいため点電荷として扱われる。 

電子同士の反発により複雑な相互作用が生じるため、シュレーディンガー方程式を代数的に解くことができるのは[[水素|水素原子]]、H<sub>2</sub><sup>+</sup>、H<sub>3</sub><sup>2+</sup> などのような１電子系のみである。しかし、これらの単純なモデルから、よく知られた原子軌道（s、p、d、f）と結合軌道（σ,π）がすべて算出できる。多電子系ではすべての情報を包括した、全体で一つの多電子波動関数が生成される。このような波動関数は、単一の電子の波動関数を線形で足し合わせて波動関数を推定するところから開始し、続いて関連するエネルギーが最小になるまで何度も修正を繰り返す。良好な解が見つかるまでには何千もの推測が必要になることも多く、これらの計算は高性能なコンピュータによって実行される。重要なことは、複数の電子を持つ原子の波動関数の解により、原子の直径や[[電気陰性度]]など実験データと[[周期表]]のパターンを忠実に映し出す特性が得られることである。分子に対する解については、実験的な手法では得られなかった[[メタン]]のような分子の電子構造の正確な図示が得られる{{要出典|date=June 2015}}。例えば、炭素から各水素原子へ4つの離散したσ-結合が延びているのではなく、理論では4つの結合分子軌道が分子全体に拡散していると予測される。同様に、[[ブタジエン|1,3-ブタジエン]]の真の電子構造は、単純な[[ルイス構造式]]で推測される2つの孤立した二重結合ではなく、分子全体に広がった[[Π結合|π-結合]]の[[分子軌道]]が示される{{要出典|date=June 2015}}。

電子構造が完全であるとき、特に芳香族分子、拡張[[Π結合|π結合系]]、[[有機金属化学|金属イオンと有機分子の間の結合]]、[[有機セレン化合物]]や[[有機ホウ素化合物]]のような標準的でないヘテロ原子を含む分子、およびタンパク質などの大きな分子の[[立体配座]]の反応性などを精度よく推定できる。タンパク質については化学的な形式で近似が多数行われているが、分子構造や反応性の推定は不可能である。電子構造の決定は物理有機化学の研究上有益なツールであり、例として[[ベンゼン]]の金属触媒による脱芳香化が挙げられる。クロムトリカルボニルは、電子が占有していた[[クロム]]<nowiki/>d軌道から[[一酸化炭素|CO]]の[[反結合性軌道|反結合性]]軌道へと電子密度が引き抜かれるため、非常に[[求電子剤|求電子性]]が高くなり、非局在化した[[分子軌道]]を介してベンゼン分子の表面に共有結合することができる。CO [[配位子]]は[[クロム]]原子を介してベンゼンから電子密度を[[誘起効果|誘起効果的]]に引き抜き、劇的に活性化されたベンゼンは[[求核剤|求核]]攻撃を起こす。ここで求核体は反応してヘキサシクロジエンを作り出すことができる。これは[[ディールス・アルダー反応]]のシクロ付加などさらなる変化に利用することができる<ref>{{Cite journal|last=Semmelhack|first=M. F.|last2=Hall|first2=H. T.|last3=Yoshifuji|first3=M.|date=September 1976|title=.eta.5-Cyclohexadienyltricarbonylchromium(0) intermediates in the reaction of carbanions with .eta.6-arenetricarbonylchromium(0)|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=98|issue=20|pages=6387–6389|doi=10.1021/ja00436a056}}</ref>。
[[ファイル:Chromium_Promoted_Dearomatization_of_Benzene.tif|中央|サムネイル|500x500ピクセル|クロムの未占有のd軌道は、ベンゼンから電子を引き抜き、その求電子性を大幅に増大させる。]]
さらに量子化学は実験データを収集することなく、有機変換の反応機構に見識を与えることがある。波動関数はある分子状態の総エネルギーを備えるため、推測されている分子の幾何学構造は、実験的手法で判明したものと非常に近い、安定状態の分子構造を与えるよう最適化されることがある<ref>{{Cite book |last=Schaefer III |first=Henry F. |title=Quantum Chemistry: The Development of ''ab initio'' Methods in Molecular Electronic Structure Theory |year=2004 |publisher=R.R. Donnelly (Courier, Dover) |location=Chicago, IL, USA |isbn=978-0486432465 |url=https://books.google.com/books?isbn=0486432467 |access-date=21 June 2015}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。このとき[[反応座標]]をシミュレーションし、[[遷移状態]]の構造を解明することができる。したがって、特定の反応に対する完全なエネルギー面を解明することが可能であり、このような計算は反応速度論のデータがない場合や取得が難しい有機化学の多くの問題に適用されている<ref name="Anslyn">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |last2=Anslyn |first2=Eric V. |title=Modern Physical Organic Chemistry |year=2006 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9781891389313}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>。

== 分光法、スペクトロメトリー、結晶学 ==
物理有機化学分野では、反応過程で分子構造、分子の動態、および反応物の濃度を同定することが多い。これらの特性は分子と光の相互を用いて非破壊的な[[分光法|分光実験]]をすることで得た豊富なデータから分かる。分子に安定状態の低い[[エネルギー準位]]と励起した高いエネルギー準位の2つの状態があり、そのエネルギー差に[[光|照射光]]のエネルギーが一致していると光が吸収される。そして励起状態の分子が低いエネルギー状態に落ちるときに放たれる光を検出する。分光法は、[[赤外分光法|振動（赤外）]]、回転、[[紫外可視近赤外分光法|電子（紫外可視近赤外）]]、[[核磁気共鳴]]（NMR）、および[[電子スピン共鳴]]分光法など、検出される光の励起の状態により広く分類される。こうした分光データに加え、[[結晶学|X線回折]]や[[質量分析法|質量分析]]実験で収集した補完的なデータを利用して分子構造の決定が行われる<ref name="drago">{{Cite book |last=Drago |first=Russell S. |title=Physical Methods for Chemists |year=1992 |publisher=Saunders |location=Ft. Worth, TX, USA |isbn=9780030970375 |edition=2nd |url=https://books.google.com/books?isbn=0030970377 |access-date=22 June 2014}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。

=== NMRとEPR分光法 ===
{{Main|核磁気共鳴|電子スピン共鳴}}
[[ファイル:NMR_splitting.gif|サムネイル|外部磁場における核スピンの状態の分裂]]
[[核磁気共鳴分光法|核磁気共鳴]]（NMR）分光法は物理有機化学の主な技術の1つである。実験対象の原子核に外部[[磁場]]を当てると[[常磁性]]の核はエネルギー状態が正のスピン値と負のスピン値に分岐するため、その状態のエネルギー差を利用する。照射した外部磁場で、励起させてスピン状態を変化させるために必要な光の周波数を測定することにより、エネルギーの差を調べることができる。同じ分子内で区別できない原子核であっても、それらが異なる周波数で吸収すれば、NMRスペクトル中の[[積分法|積分]]ピーク面積はその周波数に反応する核の数に比例する<ref name="keeler-2">{{Cite web |publisher=[[University of California, Irvine]] |website=Understanding NMR Spectroscopy |author=James Keeler |url=http://www-keeler.ch.cam.ac.uk/lectures/Irvine/chapter2.pdf |title=NMR and energy levels (Ch.2) |access-date=2013-10-26}}</ref>。スペクトル内のピークを積分することで、異なる有機分子の相対的な濃度を定量化することができるため、多くの反応速度論の実験はただ一度のNMRサンプル内の反応の進行を追跡することによって簡単かつ迅速に行うことができる。[[プロトン核磁気共鳴|プロトンNMR]]は、特定の官能基についているプロトンが固有の吸収エネルギーをもつため、合成有機化学分野で利用することが多い。しかしNMR分光法は[[窒素]]、[[炭素]]、[[フッ素]]、[[リン]]、[[ホウ素]]などの[[同位体]]にも適用できる。単純な吸収実験の他に、原子交換反応の速度を測定することができ、多次元核[[オーバーハウザー効果]]の実験や、[[二次元NMR]]スピン-スピンカップリング結合によって原子間距離を決定しを調べることも可能である<ref>{{Cite book |last=Keeler |first=James |title=Understanding NMR spectroscopy |year=2010 |publisher=Wiley |location=Chichester |isbn=978-0-470-74608-0 |edition=2nd}}</ref>。核スピンの励起の特性に加え、同じ基本原理の技術により有機[[ラジカル (化学)|ラジカル]]の性質も研究できる。非対称電子もネットスピンを持っており、外部磁場をあてて[[電子スピン共鳴]]（EPR）分光法により同様の情報を抽出することができる<ref name="Anslyn">{{Cite book |last=Dougherty |first=Dennis A. |last2=Anslyn |first2=Eric V. |title=Modern Physical Organic Chemistry |year=2006 |publisher=University Science Books |location=Sausalito, CA, USA |isbn=9781891389313}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>。

=== 振動（赤外）分光法 ===
{{Main|赤外分光法}}
[[赤外分光法|振動分光法]]、または赤外線（IR）分光法は、官能基の同定を可能にする他、低コストで堅牢な分析法であるため教育機関の実験室や高圧、高温、気相、相境界などの厳しい環境での反応進行のリアルタイムモニタリングに使用されることが多い。分子の[[振動準位]]は電子波動関数と同様に量子化されており、振動数の整数値が増加するほど高い[[エネルギー準位]]となる。振動状態間のエネルギー差はほぼ一定であり、通常の温度では分子の振動は[[調和振動子]]と非常によく似ているため、これらのエネルギー差は赤外線の光子が持つ範囲のエネルギーに相当する。このIR分光法による[[有機化合物]]の[[基|官能基]]の同定は大まかには可能であるが、複合分子の場合、分子内で近傍の官能基間の振動が合わさるためスペクトルが複雑になる。したがって通常、単純な分子のみがIR分光法で分子構造を決定できる。また、スペクトルが複雑になる別の理由として、振動によっては分子の[[双極子]]モーメントを変化させないため、標準のIR吸収分光法では観測できないものがあることが挙げられる。これらは代わりに[[ラマン分光法]]を通じて観測できるが、ラマン分光法はより細密な装置が必要であるためIR分光法ほど実施が容易ではない。ただし、ラマン分光法は光散乱に依存するため、異相触媒の表面、相境界、大きな液体容積内の1マイクロリットル（µL）の副試料など、微小な資料で実施できる<ref name="drago2">{{Cite book |last=Drago |first=Russell S. |title=Physical Methods for Chemists |year=1992 |publisher=Saunders |location=Ft. Worth, TX, USA |isbn=9780030970375 |edition=2nd |url=https://books.google.com/books?isbn=0030970377 |access-date=22 June 2014}}{{要ページ番号|date=June 2015}}</ref>{{要ページ番号|date=June 2015}}。[[赤外分光法|振動分光法]]は、天文分野では[[分子雲|分子ガス雲]]、[[太陽系外惑星]]の大気、および[[惑星]]の表面の組成を研究するためによく応用される。

[[ファイル:HarmOsziFunktionen.png|サムネイル|量子調和振動子の下から8つの状態。横軸は位置xを示し、縦軸はエネルギーを示す。エネルギーの高さが均等な間隔であることに注目：隣接する状態の間では、いずれも同じ大きさの励起エネルギーが必要になるため、同じ波長の光を吸収する。]]

=== 電子励起分光法 ===
{{Main|紫外可視近赤外分光法}}
[[紫外可視近赤外分光法|電子励起（紫外可視近赤外）分光法]]、または紫外可視（UV-vis）分光法は、[[電磁スペクトル]]の[[可視光線|可視光]]および[[紫外線]]領域で実行され、[[HOMO/LUMO|最高エネルギー被占軌道（HOMO）と最低エネルギー空軌道（LUMO）]]の[[分子軌道]]間のエネルギー差測定に利用される。このスペクトル情報は[[有機化合物]]がさまざまな[[可視光線|可視光]]波長を吸収することによるものであり、有機[[光化学]]や[[染料]]の設計を行う物理有機化学者が利用する。電子構造を詳細に把握すれば電子の励起を説明できる。分子構造を綿密に制御することでHOMO-LUMOのエネルギー差を調整できれば、そのエネルギーに相当する望ましい色の波長と励起状態の特性を得ることができる<ref name="Visible and Ultraviolet Spectroscopy">{{Cite web |author=Reusch |first=William |url=http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/UV-Vis/spectrum.htm |title=Visible and Ultraviolet Spectroscopy |website=Michigan State University Website |publisher=Michigan State University |access-date=26 October 2013}}</ref>。

==== 質量分光法 ====
{{Main|質量分析法}}
[[質量分析法]]は[[分子量]]を測定する手法であり、他の手法である分光法と併用してデータを補完することで分子構造が特定される。質量分析の典型的な実験を示す。有機材料の気相サンプルを[[イオン化]]すると、生成した各種の[[イオン (化学)|イオン]]が[[電場]]によって加速され、さらに[[磁場]]で向きを変える。磁場がかかるとイオンによって向きの変わる程度が異なることを利用し、分子が検出器に到達するまでの時間も併せて分子量を算出する。大きな分子はサンプル[[イオン化]]の過程で分裂しやすく、得られるデータには親イオンの質量といくつかの小さなフラグメント（分子の断片）の質量が含まれる。このようにフラグメント化することでタンパク質や核酸ポリマーの配列に対する豊富な情報が得られる。分子やそのフラグメントの質量だけでなく、[[同位体]]の分布も測定でき、ある元素の定性的な存在をその元素に固有な天然同位体分布によって識別することができる。フラグメント質量の分布と親イオンの分布の比率はこれまでの実験例を集めたライブラリ中のフラグメントデータと比較することで、既知の分子構造と一致するかどうかを調べることができる<ref>{{Cite book |last=Adlard |first=edited by Alan J. Handley, Edward R. |title=Gas chromatographic techniques and applications |year=2000 |publisher=CRC Press |location=Boca Raton, FL |isbn=978-0-8493-0514-6 |page=168}}</ref>。[[ガスクロマトグラフィー–質量分析法|ガスクロマトグラフィーと–質量分析法]]の組み合わせにより、分子の定性と濃度の定量測定が高い精度で行われ、血液中の微量の生体分子や違法薬物を検出するために広く使用されている。合成有機化学の分野では、新しい化合物や反応生成物の特性評価に有用なツールである。

==== 結晶学 ====
{{main|結晶学}}
[[Image:Buckycatcher JACS 2007 V129 p3843.jpg|thumb|分子ばさみで捕獲された単一の結晶構造の[[フラーレン]]。]]
[[X線結晶構造解析]]は分光法と違って常に明確な構造決定が可能であり、また分光法では得られない結合角と結合長が精度よく得られる。物理有機化学では絶対的な[[分子構造]]を得るため使用されることが多く、純度の高い[[光学異性体]]物質の合成を改善するためにも重要なツールである。また、[[核磁気共鳴分光法|NMR]]活性な核を持たない[[酸素]]などの元素に対し、位置と結合を特定する唯一の方法でもある。実際、20世紀初頭にX線結晶構造決定法が利用可能になるまで、有機分子の構造は推測することしかできなかった。例えば[[四面体形分子構造]]の炭素は、[[ダイヤモンド]]の[[結晶構造]]でしか確証できず<ref>{{Cite journal|last=Bragg|first=W. H.|last2=Bragg|first2=W. L.|date=July 1913|title=The Structure of the Diamond|url=https://zenodo.org/record/1429564|journal=Nature|volume=91|issue=2283|pages=557|bibcode=1913Natur..91..557B|doi=10.1038/091557a0}}</ref>、ベンゼンの非局在構造は、[[ヘキサメチルベンゼン]]の[[結晶構造]]でしか確証できなかった<ref>{{Cite journal|last=Lonsdale|first=K.|date=November 1928|title=The Structure of the Benzene Ring|journal=Nature|volume=122|issue=3082|pages=810|bibcode=1928Natur.122..810L|doi=10.1038/122810c0}}</ref>。[[結晶学]]は有機化学の分野で非常に満足のいくデータを提供するが、対象化合物の完全な[[単結晶]]を育てる必要があるため、有機化学で日常的に使われる手法ではない。NMRデータで一義的に解釈できない複雑な分子のみにこの技術が適応される。例として、図のホスト-ゲスト複合体は、単結晶構造解析を使用しなければ構造の解明は困難であった（[[フラーレン]]にはプロトンがなく、有機複合体の二つの半分に共有結合がないため、分光法だけでは仮説された構造を証明することができなかった）{{要出典|date=February 2020}}。

== 脚注 ==
{{脚注ヘルプ}}
=== 出典 ===
{{Reflist|refs=
<ref name=GaoJACS13>{{cite journal|last=Gao|first=Ming |author2=Patwardhan, Neeraj N. |author3=Carlier, Paul R.|title=Stereochemical Inversion of a Cyano-Stabilized Grignard Reagent: Remarkable Effects of the Ethereal Solvent Structure and Concentration|journal=[[米国化学会誌|J. Am. Chem. Soc.]]|volume=135|issue=38|pages=14390–14400|doi=10.1021/ja407348s|pmid=23978216 |year=2013 }}</ref>
|2}}

== 関連項目 ==
* [[:en:Journal of Physical Organic Chemistry]]

== 外部リンク ==
* [https://www.gaussian.com/ Gaussian, an example of a commercially available quantum mechanical software package used. particularly, in academic settings] {{en icon}}

{{DEFAULTSORT:ふつりゆうきかかく}}
[[Category:有機化学]]
[[Category:物理化学]]
[[Category:分析化学]]