脱メチル化のソースを表示

'''脱メチル化''' (demethylation) は、[[分子]]から[[メチル基]] (CH<sub>3</sub>) を除去する化学過程である<ref name="Clayden1st">{{Clayden1st}}</ref><ref name="March6th">{{March6th}}</ref>。脱メチル化の共通するところはメチル基が水素原子に置換することで、結果として分子から[[炭素]]1個と[[水素]]2個が減ることになる。

== 生化学 ==
[[生化学]]において、脱メチル化は[[デメチラーゼ]]によって[[触媒]]される。この酵素はN-メチル基を酸化するが、これは[[ヒストン]]といくつかの[[DNA]]で起こる。
: <chem>R2N-CH3\ + O -> R2N-H\ + CH2O</chem>
その酸化酵素群の一つは、[[シトクロムP450]]である<ref name="isbn0-470-01672-8">{{cite book | author = Roland Sigel; Sigel, Astrid; Sigel, Helmut | authorlink = | editor = | others = | title = The Ubiquitous Roles of Cytochrome P450 Proteins: Metal Ions in Life Sciences | edition = | language = | publisher = Wiley | location = New York | year = 2007 | origyear = | pages = | quote = | isbn = 0-470-01672-8 | oclc = | doi = | url = | accessdate = }}</ref>。α-[[ケトグルタル酸]]-依存性非ヘム酵素は類似の経路によって動作し、DNAの脱メチル化のために活性化する。

== 有機化学 ==
[[有機化学]]において、脱メチル化は一般に[[リグニン]]誘導体に多い[[エーテル (化学)|エーテル]]、特に[[アリール]]エーテルの開裂を指す。この反応は一般に強い条件または強い試薬を必要とする。例えば、[[バニリン]]のメチルエーテルは250℃の条件と強塩基で除去する<ref>{{OrgSynth|author=Irwin A. Pearl  |year=1949|title=Protocatechulic Acid |volume=29|pages=85|collvol=3|collvolpages=745|prep=CV3P0745}}</ref>。リチウムジフェニルホスフィド (LiPPh<sub>2</sub>) のような強求核剤を使えば緩やかな条件でアリールエーテルを開裂できる<ref>{{OrgSynth|author=Robert E. Ireland and David M. Walba   |year=1977|title=Demethylation of Methyl Aryl Ethers: 4-Ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde  |volume=56|pages=44|collvol=3|collvolpages=745|prep=CV6P0567}}</ref>。

[[三臭化ホウ素]]はメチルアリールエーテルの脱アルキル化を行う古典的試薬である。エーテル脱アルキル化の過程はまずホウ素中心とエーテル酸素による錯体で形成し、続けて臭化アルキルが脱離、ジブロモ（有機）[[ボラン]]が生成する。ジブロモ（有機）ボランは[[加水分解]]を受けて[[アルコール]]または[[フェノール]]、[[ホウ酸]]および[[臭化水素]]を与える<ref name=McOmie>{{OrgSynth|author= J. F. W. McOmie, D. E. West |year=1969|title=3,3'-Dihydroxybiphenyl|volume=49|pages=13|collvol=5|collvolpages=412|prep=CV5P0412}}</ref>。

: <chem>ROR\ + BBr3 -> RO^+(-BBr3)R</chem>
: <chem>RO^+(-BBr3)R -> ROBBr2\ + RBr</chem>
: <chem>ROBBr2\ + 3 H2O -> ROH\ + B(OH)3\ + 2 HBr</chem>

また、メチルエステルの開裂は通常[[鹸化]]によって行われるが、脱メチル化も受けやすい。[[クラプコ脱炭酸]]など、高度に特化した脱メチル化もある。
:[[File:Krapcho reaction.svg|center|400px]]

== 脚注 ==
{{Reflist}}

== 関連項目 ==
* [[メチル化]]、基質にメチル基を導入する[[化学反応]]

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[[Category:生化学]]
[[Category:分子生物学]]
[[Category:有機反応]]