酢酸クロム(II)のソースを表示

{{Infobox_無機化合物
|name=酢酸クロム(II)
|画像=[[Image:Cr2(OAc)4.svg|200px]]
|画像2=[[Image:Chromium(II)-acetate-dimer-3D-balls.png|200px]]
|IUPAC名=酢酸クロム(II)水和物
|別名=酢酸第一クロム、二酢酸クロム
|組成式=C<sub>8</sub>H<sub>16</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>10</sub>
|式量=376.2
|形状=赤色の固体
|結晶構造=
|CAS登録番号=[14976-80-8]
|密度=1.79
|相=
|水への溶解度=
|温度=
|融点=
|融点注=
|沸点=
|沸点注=
|出典=
}}
'''酢酸クロム(II)''' （さくさんクロム、Chromium(II) acetate）は、[[化学式]]が {{chem|Cr|2|(CH|3|COO)|4|(H|2|O)|2}} の[[化合物]]である。一般的には、省略した形 {{chem|Cr|2|(OAc)|4|(H|2|O)|2}} で書かれる。この化合物とその誘導体のいくつかは[[金属]]の特性の一つである[[四重結合]]を持つ。{{chem|Cr|2|(OAc)|4|(H|2|O)|2}}の合成は空気中で相当過敏に反応するため学生実験のテストに使われる。酢酸クロム(II)には二[[水和物]]と無水物が存在する。

酢酸クロム(II)は[[反磁性]]の粉末で、[[ダイヤモンド]]型の[[結晶]]に成長する。非[[イオン (化学)|イオン]]性であり、[[水]]、[[メタノール]]への[[溶解度]]は低い。

== 構造 ==
Cr<sub>2</sub>(OAc)<sub>4</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>2</sub>分子は、[[クロム]]2原子と[[水]]2分子、[[酢酸]][[イオン (化学)|イオン]]4分子の[[配位子]]を含む。クロム原子の周りにはバランスよく酢酸配位子由来の酸素原子が正方形に取り囲み、2つの水分子はそれぞれのクロム原子の軸方向逆向きに結合しており、クロム原子を中心とした八面体分子構造を取っている。クロム原子は互いに[[四重結合]]で結合しており、分子はD<sub>4h</sub>対称を持つ（水素原子の位置は無視する）。基本構造が似たものに[[酢酸ロジウム(II)]]{{chem|Rh|2|(OAc)|4|(H|2|O)|2}} と[[酢酸銅(II)]]{{chem|Cu|2|(OAc)|4|(H|2|O)|2}}があるが、これらの化学種は短いM–M結合を持たない<ref>Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.</ref>。

2つのクロム原子の間の四重結合は他の金属と同じように[[d軌道]]の重なりによっておこる。d<sub>z<sup>2</sup></sub>の重なりは[[σ結合]]、d<sub>zx</sub>とd<sub>yz</sub>軌道は[[π結合]]、d<sub>xy</sub>軌道は[[δ結合]]を与える。また、この四重結合は低い磁気モーメントと236.2±0.1pmという2原子間の短さによって確認される。また、軸方向の配位子を無くし、カルボン酸を等電子価の窒素に置換するとCr–Cr結合は184pmを記録する<ref>Cotton, F. A.; Hillard, E.A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. "After 155 Years, A Crystalline Chromium Carboxylate with a Supershort Cr-Cr Bond" Journal of the American Chemical Society, 2000 volume 122 , pages 416-417. doi:[http://pubs3.acs.org/acs/journals/doilookup?in_doi=10.1021/ja993755i 10.1021/ja993755i]</ref>。

== 歴史 ==
[[:en:Eugène-Melchior_Péligot]]が1844年に初めて酢酸クロム(II)を報告した。彼の合成物質は二量体 Cr<sub>2</sub>(OAc)<sub>4</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>2</sub>だったらしい<ref>Peligot, E. C. R. Acad. Sci. 1844, volume 19, page 609ff. (b) Peligot, E. Ann. Chim. Phys. 1844, volume 12, pages 528ff.</ref>。[[酢酸銅(II)]]を加えて、その珍しい構造が明らかになったのは1951年のことである。

== 合成 ==
始めにクロム(III)化合物水溶液に還元剤の亜鉛を使ってクロム(II)に還元する<ref>Ocone, L.R.; Block, B.P. (1966). ''Inorganic Syntheses'', 125-129.</ref>。次に、得られた青色のクロム(II)溶液を[[酢酸ナトリウム]]で処理する。するとすぐに明るい赤色の酢酸クロムの粉末が[[沈殿]]する。
: <chem>{Cr^{6+}} + 2Zn -> {Cr^{2+}} + 2Zn^{2+}</chem>
: <chem>{2Cr^{2+}} + {4OAc^-} + 2H2O -> Cr2(OAc)4(H2O)2</chem>
Cr2(OAc)4(H2O)2の合成は、反応が赤い沈殿によって容易に示されるため大学の無機化学の学生実験の技能試験として伝統的に行われてきた<ref>Jolly, W. L. (1970). ''The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds.'' Prentice Hall, 442-445. </ref>。代替ルートとして[[クロモセン]]からカルボン酸クロム(II)を合成する方法がある。
: <chem>{4HO2CR} + 2Cr(C5H5)2 -> {Cr2(O2CR)4} + 4C5H6</chem>
この反応の利点は無水和物を得られるという点である。

Cr<sub>2</sub>(OAc)<sub>4</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>2</sub>はその得やすさから、しばしば他のクロム(II)化合物の合成の際の出発物質として利用される。また、酢酸の位置に別の[[カルボン酸]]を持たせたり、水分子の位置に別の塩基を持たせたりした類縁化合物も合成されている。

== 脚注 ==
{{脚注ヘルプ}}
<references />

== 参考文献 ==
* Rice, S. F. "Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates." ''Inorg. Chem.'' '''1980''', ''19'', 3425-3431. DOI: [https://doi.org/10.1021/ic50213a042 10.1021/ic50213a042]

== 外部リンク ==
<!--* [http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/ch370/documents/CH371chromiumacetate06.pdf CH371chromiumacetate06.pdf] リンク切れ-->
* [http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/chromium.pdf chromium.pdf] - "Chromium Chemistry"

{{クロムの化合物}}
{{Chem-stub}}
{{DEFAULTSORT:さくさんくろむ,2}}
[[Category:クロムの化合物]]
[[Category:酢酸塩]]
[[Category:配位化合物]]