酢酸ロジウム(II)のソースを表示

{{chembox|Verifiedfields=changed|Watchedfields=changed|verifiedrevid=464381848|Name=酢酸ロジウム(II)|ImageFile1=Rhodium(II)-acetate-hydrate-dimer-from-xtal-1971-3D-balls.png|ImageFile2=Rhodium(II) acetate.jpg|ImageName=Rhodium(II) acetate|IUPACName=Rhodium(II) acetate|OtherNames=Dirhodium tetraacetate,<br />Tetrakis(acetato)dirhodium(II),<br />Rhodium diacetate dimer,<br />Tetrakis(''μ''-acetato)dirhodium|Section1={{Chembox Identifiers
| SMILES = [OH2+][Rh-3]1234#[Rh-3]([OH2+])([o+]c(C)o1)([o+]c(C)o2)(oc(C)[o+]3)oc(C)[o+]4
| ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}}
| ChemSpiderID = 20370
| PubChem = 152122
| InChI = 1S/4C2H4O2.2Rh/c4*1-2(3)4;;/h4*1H3,(H,3,4);;/q;;;;2*+2/p-4
| InChIKey = : SYBXSZMNKDOUCA-UHFFFAOYSA-J
| StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChI = 1S/2C2H4O2.Rh/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2
| StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChIKey = ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| CASNo = 15956-28-2
| UNII_Ref = {{fdacite|correct|FDA}}
| UNII = NK3058Z56X
| RTECS = VI9361000
| EINECS = 240-084-8
}}|Section2={{Chembox Properties
| Formula = C<sub>8</sub>H<sub>12</sub>O<sub>8</sub>Rh<sub>2</sub>
| MolarMass = 441.99 g/mol
| Appearance = Emerald green powder
| Density = 1.126 g/cm<sup>3</sup>
| Solubility = soluble
| Solvent = other solvents
| SolubleOther = polar organic solvents
| MeltingPt = >100 °C
| BoilingPt = decomposes
}}|Section3={{Chembox Structure
| Coordination = [[octahedral]]
| CrystalStruct = [[monoclinic]]
| Dipole = 0 [[Debye|D]]
}}|Section7={{Chembox Hazards
| ExternalSDS = [http://www.coleparmer.in/catalog/Msds/95104.htm Coleparmer MSDS]
| NFPA-H = 3
| NFPA-R = 0
| NFPA-F = 0
| FlashPt = low flammability
| RPhrases = 36/38
| SPhrases = 15, 26, 28A, 37/39
}}|Section8={{Chembox Related
| OtherCompounds = [[酢酸銅(II)]]<br />[[酢酸クロム(II)]]<br />[[酢酸モリブデン(II)]]
}}}}

'''酢酸ロジウム(II)'''（Rhodium(II) acetate）は、式[[ロジウム|Rh]]<sub>2</sub>(AcO)<sub>4</sub>で表される[[配位化合物]]である。AcO<sup>-</sup>は酢酸イオン（{{chem|CH|3|CO|2|−}}）を示す。暗緑色の粉末で、水などの極性溶媒にはわずかに溶解する。[[アルケン]]の[[シクロプロパン]]化の触媒として使用される。[[遷移金属]]カルボン酸[[錯体]]の例として、広く研究されている。

== 合成 ==
通常、水和した[[塩化ロジウム(III)]]を[[酢酸]](AcOH)で加熱することにより調製される<ref>{{Cite book|last1=Rempel|first1=G. A.|last2=Legzdins|first2=P.|last3=Smith|first3=H.|last4=Wilkinson|first4=G.|title=Tetrakis(acetato)dirhodium(II) and Similar Carboxylato Compounds|doi=10.1002/9780470132449.ch16|journal=[[Inorg. Synth.]]|volume=13|pages=90–91|year=1972|isbn=9780470132449|series=Inorganic Syntheses}}</ref>。

== 構造・性質 ==
4つの酢酸[[酸素]]原子、水、もう一つのRh原子が頂点に位置する[[八面体形分子構造]]を持つ一対のRh原子を特徴とする。Rh-Rh結合長は239[[ピコメ－トル|pm]]。水[[配位子]]は交換可能で、他のさまざまな[[ルイス塩基]]が結合できる<ref>{{Cite journal|last1=Cotton|first1=F. A.|last2=Deboer|first2=B. G.|last3=Laprade|first3=M. D.|last4=Pipal|first4=J. R.|last5=Ucko|first5=D. A.|year=1971|title=The crystal and molecular structures of dichromium tetraacetate dihydrate and dirhodium tetraacetate dihydrate|journal=Acta Crystallogr B|volume=27|issue=8|pages=1664|doi=10.1107/S0567740871004527|doi-access=free}}</ref>。[[酢酸銅(II)]]、[[酢酸クロム(II)]]、酢酸モリブデン(II)も同様の構造をとる。

酢酸基は配位子交換反応により他の[[カルボン酸]]基や関連基に置換できる<ref>{{cite book|last1=Doyle|first1=M. P.|editor1-first=Iwao|editor1-last=Ojima|title=Catalytic Asymmetric Synthesis|edition=2nd|year=2000|publisher=Wiley|location=New York|isbn=978-0-471-29805-2|chapter=Asymmetric Addition and Insertion Reactions of Catalytically-Generated Metal Carbenes}}</ref>。
: <chem>Rh2(OAc)4 + 4HO2CR -> Rh2(O2CR)4 + 4HOAc</chem>

== 化学的性質 ==
有機合成の分野で<ref>{{Cite journal|last1=Paulissen|first1=R.|last2=Reimlinger|first2=H.|last3=Hayez|first3=E.|last4=Hubert|first4=A. J.|last5=Teyssié|first5=P.|year=1973|title=Transition metal catalysed reactions of diazocompounds. II: Insertion in the hydroxylic bond|url=https://orbi.uliege.be/handle/2268/236113|journal=Tetrahedron Lett.|volume=14|issue=24|pages=2233|doi=10.1016/S0040-4039(01)87603-6}}</ref>、結合への挿入、[[アルケン]]<ref>{{Cite journal|last1=Hubert|first1=A. J.|last2=Feron|first2=A.|last3=Warin|first3=R.|last4=Teyssie|first4=P.|year=1976|title=Synthesis of iminoaziridines from carbodiimides and diazoesters : A new example of transition metal salt catalysed reactions of carbenes|url=https://orbi.uliege.be/handle/2268/236097|journal=Tetrahedron Lett.|volume=17|issue=16|pages=1317|doi=10.1016/S0040-4039(00)78050-6}}</ref>や[[芳香族化合物|芳香族]]<ref>{{Cite journal|last1=Anciaux|first1=A. J.|last2=Demonceau|first2=A.|last3=Hubert|first3=A. J.|last4=Noels|first4=A. F.|last5=Petiniot|first5=N.|last6=Teyssié|first6=P.|year=1980|title=Catalytic control of reactions of dipoles and carbenes; an easy and efficient synthesis of cycloheptatrienes from aromatic compounds by an extension of Buchner's reaction|url=https://orbi.uliege.be/handle/2268/237699|journal=J. Chem. Soc., Chem. Commun.|issue=16|pages=765–766|doi=10.1039/C39800000765}}</ref>の[[シクロプロパン]]化など、幅広い応用が可能である。

構造の類似する[[酢酸銅(II)]]は[[デオキシリボヌクレオシド]]より[[リボヌクレオシド]]への親和性が高いが、酢酸ロジウム(II)にこの性質はない。代わりに、酢酸ロジウム(II)は他の[[ヌクレオシド]]より[[アデノシン]]への親和性が高い<ref>{{cite journal|authors=Waysbort, D., E. Tarien, and G. L. Eichhorn|title=Nature of the specific interaction of rhodium acetate dimer with adenosin|journal=Inorganic Chemistry|volume=32|issue=22|year=1993|pages=4774-4779|doi=10.1021/ic00074a020}}</ref>。

=== 選択的触媒反応 ===
C-H結合やX-H結合（X＝N、S、O）への挿入のための触媒としても使用される。

# シクロプロパン化
#: [[ファイル:Cylcopropanation.png|360x360ピクセル|cyclopropanation]]<br />ジアゾカルボニル化合物の分解により、分子内および分子間のシクロプロパン化反応が起こる。
# 芳香族への環化付加反応
#: [[ファイル:Aromatic_cycloaddition.png|360x360ピクセル|Aromatic cycloadditon]]<br />2成分系の[[環化付加反応]]だけでなく、3成分系の1,3-双極性環化付加反応も触媒する。
# C–H結合の挿入
#: [[ファイル:C-H_insertion.png|360x360ピクセル|C–H insertion]]<br />[[脂肪族]]および[[芳香族化合物|芳香族]]C-H結合への[[位置選択性|位置選択的]]な分子内および位置特異的な分子間{{仮リンク|C-H挿入|en|Carbene C−H insertion}}は、多様な有機化合物の合成に有用な方法である。
# アルコールの酸化
#: [[ファイル:Oxidation.png|360x360ピクセル|oxidation of alcohols]]<br />常温のジクロロメタン中で、[[化学量論]]的量の''tert''-ブチルヒドロペルオキシドを用いて、[[アリルアルコール]]と[[ベンジルアルコール]]を対応する[[カルボニル化合物]]に酸化できる。
# X–H結合の挿入（X＝N、S、O）
#: [[ファイル:X-H_insertion.png|360x360ピクセル|N–H insertion]]<br />Rh(II)[[カルベン錯体|カルベノイド]]は、[[アミン]]、[[アルコール]]または[[チオール]]と反応し、[[イリド]]中間体を経由して、分子内または分子間のX-H結合（X＝N、S、O）を挿入した生成物を得ることができる。

== 出典 ==
{{Reflist}}

{{DEFAULTSORT:さくさんろしうむ2}}
[[Category:ロジウムの化合物]]
[[Category:酢酸塩]]
[[Category:配位化合物]]
[[Category:触媒]]