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{{Chembox | ImageFile = Caesium-oxide-xtal-3D-SF.png | ImageSize = | IUPACName = 酸化セシウム<br />caesium oxide | OtherNames = | Section1 = {{Chembox Identifiers | CASNo = 20281-00-9 | PubChem = | SMILES = }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = Cs<sub>2</sub>O | MolarMass = 281.8103 g/mol | Appearance = 橙赤色粉末 | Density = 4.36 g/cm<sup>3</sup> | MeltingPt = 490℃(窒素中) | BoilingPt = 分解 | Solubility = 水と反応 }} | Section3 = {{Chembox Structure | CrystalStruct = [[三方晶系]] | Coordination = | MolShape = }} | Section4 = {{Chembox Thermochemistry | DeltaHf = −345.77 kJ mol<sup>−1</sup><ref name=Parker>D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal, The NBS tables of chemical thermodynamics properties, ''J. Phys. Chem.'' Ref. Data 11 Suppl. 2 (1982).</ref> | DeltaHc = | Entropy = 146.86 J mol<sup>−1</sup>K<sup>−1</sup> | HeatCapacity = 75.98 J mol<sup>−1</sup>K<sup>−1</sup> }} | Section7 = {{Chembox Hazards | MainHazards = | EUClass = | EUIndex = Not listed | NFPA-H = | NFPA-F = | NFPA-R = | NFPA-O = | RPhrases = | SPhrases = | RSPhrases = | FlashPt = 不燃性 | Autoignition = }} | Section8 = {{Chembox Related | Function = | OtherFunctn = | OtherCpds = [[酸化リチウム]];[[酸化ナトリウム]];[[酸化カリウム]];[[酸化ルビジウム]] }} }} '''酸化セシウム'''(さんかセシウム、caesium oxide/cesium oxide)は組成式Cs<sub>2</sub>Oで表される[[セシウム]]の[[酸化物]]である。 セシウムと[[酸素]]の二元化合物には数多くのものが知られ、[[過酸化セシウム]]Cs<sub>2</sub>O<sub>2</sub>、[[超酸化セシウム]]CsO<sub>2</sub>、およびオゾン化セシウムCsO<sub>3</sub>を始めとして、[[三酸化セシウム]]Cs<sub>2</sub>O<sub>3</sub>、Cs<sub>11</sub>O<sub>3</sub>、Cs<sub>4</sub>O、Cs<sub>7</sub>O、その他、非[[化学量論]]的な金属亜酸化物が存在する。しかし通常、酸化セシウムといえば、セシウムイオンCs<sup>+</sup>と酸化物イオンO<sup>2−</sup>からなるCs<sub>2</sub>Oを指す。 == 製法 == 金属セシウムを少量の空気と反応させ、過剰の未反応の金属セシウムを蒸留により除いて合成する<ref name=daijiten>『化学大辞典』 共立出版、1993年</ref>。 : <chem>4Cs\ + O2 -> 2Cs2O</chem> また[[硝酸セシウム]]とアジ化セシウムを穏やかに加熱反応させても得られる。 : <chem>CsNO3\ + 5CsN3 -> 3Cs2O\ + 8N2</chem> == 性質 == 水と熱を発して激しく反応して[[水酸化セシウム]]を生成する。無水[[エタノール]]とはやや緩慢になるが反応して水酸化セシウムおよびセシウムエトキシドを生成する。 {| |- |style="text-indent: 1em"|<chem>Cs2O + H2O -> 2 CsOH</chem>||<math>\Delta H = -202.86\mbox{ kJ mol}^{-1}</math><ref name=Parker /> |- |style="text-indent: 1em"|<chem>Cs2O + H2O -> 2 Cs^+ (aq) + 2 OH^- (aq)</chem>||<math>\Delta H = -344.95\mbox{ kJ mol}^{-1}</math><ref name=Parker /> |- |style="text-indent: 1em"|<chem>Cs2O + C2H5OH -> C2H5OCs + CsOH</chem> |} 真空中で加熱すると350〜400℃で[[不均化]]が始まり、過酸化セシウムとセシウムを生ずる。 : <chem>2 Cs2O -> Cs2O2\ + 2 Cs</chem> セシウムのように[[イオン半径]]が大きい[[アルカリ金属]]では酸化物より[[超酸化物]]の方が[[熱力学]]的に安定となるため<ref name=Cotton> FA コットン, G. ウィルキンソン著, 中原 勝儼訳 『コットン・ウィルキンソン無機化学』 培風館、1987年</ref>、空気中での加熱により150℃付近から酸素を吸収して超酸化セシウムを生成する<ref name=daijiten />。 : <chem>Cs2O + \frac{3}{2}O2 -> 2 CsO2\ ,</chem> <math>\Delta H = -226.6\mbox{ kJ mol}^{-1}</math><ref name=Parker /> == 構造 == [[File:Kristallstruktur Cadmiumchlorid.png|180px|酸化セシウムの結晶構造]] <span style="color:#C0C0C0; background-color:#C0C0C0;">__</span> O<sup>2−</sup> <span style="color:#00FF00;background-color:#00FF00;">__</span> Cs<sup>+</sup> 酸化セシウムは他のアルカリ金属酸化物と異なり[[三方晶系]]の逆[[塩化カドミウム]]型構造をとる。これはセシウムイオンがほぼ[[面心立方格子構造]]に配列し、その八面体6配位の間隙の半分を酸化物イオンが占有している。これは面心立方格子構造の3回対称軸に垂直なセシウムイオン層状構造の一つ置きに八面体間隙を酸化物イオンが充填している構造である。 その[[格子定数]]はa = 6.79[[オングストローム|Å]]、α = 36.5°である<ref name=binran>日本化学会編 『化学便覧 基礎編 改訂4版』 丸善、1993年</ref>。 塩化カドミウム型構造をとる化合物は数多く存在するが、この[[陰イオン]]である塩化物イオンサイトに[[陽イオン]]が配置した逆塩化カドミウム型構造は既知の化合物中で酸化セシウムが唯一のものである<ref name=Cotton />。 == 用途 == 銀コロイド粒子を分散させた酸化セシウムは[[光電効果]]を示し、[[光電子増倍管]]に使用される。 == 脚注 == {{脚注ヘルプ}} <references /> {{セシウムの化合物}} {{酸化物}} {{DEFAULTSORT:さんかせしうむ}} [[Category:セシウムの化合物]] [[Category:酸化物]]
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