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酸化マンガン(III)
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{{chembox | Watchedfields = changed | verifiedrevid = 440701251 | ImageFile = Tl2O3structure.jpg | ImageSize = | IUPACName = | OtherNames = dimanganese trioxide, manganese sesquioxide, manganic oxide | Section1 = {{Chembox Identifiers | CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | CASNo = 1317-34-6 | PubChem = 14827 | RTECS = OP915000 | SMILES = }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | MolarMass = 157.8743 g/mol | Appearance = 褐色または黒色の結晶 | Density = 9.53 g/cm<sup>3</sup> (α型) <br> 9.6 g/cm<sup>3</sup> (β型) | MeltingPt = 888 ℃ (α型) <br/> 940 ℃ , 分解(β型) | BoilingPt = | Solubility = 0.00504 g/100 mL (α型) <br> 0.01065 g/100 mL (β型) | SolubleOther = [[アルコール]]、[[アセトン]]に溶けない <br/> [[酸]]、[[塩化アンモニウム]]に溶ける }} | Section3 = {{Chembox Structure | CrystalStruct = [[立方晶]], [[ピアソン記号|cI80]]<ref>{{cite journal| journal = Physica C| year = 1993|volume = 215|page = 205| title = Further evidence for Tl3+ in Tl-based superconductors from improved bond strength parameters involving new structural data of cubic Tl2O3| author = Otto H.H., Baltrasch R., Brandt H.J.| doi=10.1016/0921-4534(93)90382-Z}}</ref> | SpaceGroup = Ia-3, No. 206 }} | Section4 = {{Chembox Thermochemistry | DeltaHf = −971 kJ·mol<sup>−1</sup><ref name=b1>{{cite book| author = Zumdahl, Steven S.|title =Chemical Principles 6th Ed.| publisher = Houghton Mifflin Company| year = 2009| isbn = 0-618-94690-X|page=A22}}</ref> | Entropy = 110 J·mol<sup>−1</sup>·K<sup>−1</sup><ref name=b1/> }} | Section7 = {{Chembox Hazards | MainHazards = | NFPA-H = 1 | NFPA-F = 0 | NFPA-R = 0 | FlashPt = | Autoignition = }} | Section8 = {{Chembox Related | OtherAnions = [[フッ化マンガン(III)]], [[酢酸マンガン(III)]] | OtherCations = [[酸化クロム(III)]], [[酸化鉄(III)]] | OtherCpds = [[酸化マンガン(II)]], [[二酸化マンガン]] }} }} '''酸化マンガン(III)'''は、[[組成式]]がMn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>で表される[[化合物]]である。 天然には、[[ビクスビ鉱]](Bixbyite-(Mn))として産出する。 == 性質 == [[二酸化マンガン]]を空気中で800℃以下で熱するとα-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>が生成する(より高い温度では[[酸化マンガン(II,III)]]:Mn<sub>3</sub>O<sub>4</sub>が生成する)<ref name = "Greenwood">{{Greenwood&Earnshaw}}</ref>。γ-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>は水酸化マンガン(II)を脱水および酸化することで合成できる<ref name = "Greenwood"/>。数種のナノ結晶Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>の合成法が報告されており、例えば、Mn<sup>II</sup>塩の酸化またはMnO<sub>2</sub>の還元がある<ref>{{cite journal|title=Preparation of α-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub> and MnO from thermal decomposition of MnCO<sub>3</sub> and control of morphology|author=Shuijin Lei, Kaibin Tang, Zhen Fang, Qiangchun Liu, Huagui Zheng|journal=Materials Letters|volume=60|year=2006|page=53|doi=10.1016/j.matlet.2005.07.0}}</ref><ref>{{cite journal|title=A facile preparation of single-crystalline α-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub> nanorods by ammonia-hydrothermal treatment of MnO<sub>2</sub>|author=Zhong-Yong Yuan, Tie-Zhen Ren, Gaohui Du, Bao-Lian Su|journal=Chemical Physics Letters|volume=389|year=2004|page=83|doi=10.1016/j.cplett.2004.03.064}}</ref><ref>{{cite journal|title=A room temperature process for making Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub> nano-particles and γ-MnOOH nano-rods|author=Navin Chandra, Sanjeev Bhasin, Meenakshi Sharma and Deepti Pal|journal=Materials Letters|volume=61|year=2007|page=3728|doi=10.1016/j.matlet.2006.12.024|issue=17}}</ref>。 酸化マンガン(III)はアルカリセル中で酸化還元させることにより合成する。 : <chem>2 MnO2\ + Zn -> Mn2O3\ + ZnO</chem> 酸化マンガン(III)はオキシ水酸化マンガン(III)(MnOOH)と混同してはならない。Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>はMnO<sub>2</sub>を熱することで生成される化合物であるが、それとは逆に、MnOOHは300℃で分解してMnO<sub>2</sub>を生成する化合物である<ref>{{cite journal|title=Hydrogen Bonding and Jahn-Teller Distortion in Groutite,α-MnOOH, and Manganite,γ-MnOOH, and Their Relations to the Manganese Dioxides Ramsdellite and Pyrolusite|author=Thomas Kohler, Thomas Armbruster, Eugen Libowitzky|journal=Journal of Solid State Chemistry|volume=133|year=1997|pages=486–500|doi=10.1006/jssc.1997.7516|issue=2}}</ref>。 == 構造 == Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>は他の遷移金属酸化物と異なり、[[コランダム]]([[酸化アルミニウム|Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]])構造をとらない<ref name = "Greenwood" />。一般に、α-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>とγ-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>の二種が構造が知られているが<ref name = "Wells">Wells A.F. (1984) ''Structural Inorganic Chemistry'' 5th edition Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6</ref>、高圧条件ではCaIrO<sub>3</sub>構造が報告されている<ref>High Pressure Phase transition in Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub> to the CaIrO<sub>3</sub>-type Phase Santillan, J.; Shim, S. American Geophysical Union, Fall Meeting 2005, abstract #MR23B-0050</ref>。α-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>はC型希土類セスキ酸化物の立方晶系[[鉄マンガン鉱]]構造をとる([[ピアソン記号]] cI80, 空間群 Ia3, #206)。 この鉄マンガン鉱構造では少量のFe<sup>3+</sup>の存在が斜方晶系のMn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>を安定化させている([[ピアソン記号]] oP24,空間群 Pbca, #61)<ref>{{cite journal|title=Structure of α-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>, (Mn<sub>0.983</sub>Fe<sub>0.017</sub>)<sub>2</sub>O<sub>3</sub> and (Mn<sub>0.37</sub>Fe<sub>0.63</sub>)<sub>2</sub>O<sub>3</sub> and relation to magnetic ordering|author=Geller S.|journal=Acta Cryst|year=1971|volume=B27|page=821|doi=10.1107/S0567740871002966|issue=4}}</ref>。 γ-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>は酸化物イオンが立方最密構造をとる酸化マンガン(II,III)のスピネル構造に相関している。これは、[[酸化鉄(III)|γ-Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]と[[酸化鉄(II,III)|Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub>]]の関係に似ている<ref name = "Wells"/>。γ-Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>はネール温度39Kでフェリ磁性である<ref>{{cite journal|title=Ferrimagnetism in γ-Manganese Sesquioxide (γ−Mn<sub>2</sub>O<sub>3</sub>) Nanoparticles|author=Kim S. H, Choi B. J,Lee G.H., Oh S. J., Kim B., Choi H. C., Park J, Chang Y.|journal=Journal of the Korean Physical Society|volume=46|issue=4|year=2005|page=941}}</ref>。 == 出典 == {{reflist}} {{マンガンの化合物}} {{デフォルトソート:さんかまんかん}} [[Category:マンガンの化合物]] [[Category:酸化物]] [[Category:過酸化物]]
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