チオ炭酸

提供: testwiki
ナビゲーションに移動 検索に移動

チオ炭酸イオン(Thiocarbonate)は、炭酸イオンテンプレート:Chem酸素原子のうち1-3個が硫黄に置き換わった陰イオンである[1]。置換数により、(モノ)チオ炭酸(テンプレート:Chem)、ジチオ炭酸(テンプレート:Chem)、トリチオ炭酸(テンプレート:Chem)と呼び分けられる。炭酸イオンと同様に炭素を中心とした平面構造をとり、CからSまたはOへの結合次数の平均はテンプレート:Fracである。プロトン化する原子は通常指定されない[注 1]。これらの陰イオンは優れた求核剤配位子となる[2]

  1. テンプレート:Chem(x+y=3)において、2つの水素原子の離脱しやすさに優劣はない。

(モノ)チオ炭酸

(モノ)チオ炭酸イオン(Monothiocarbonate)はC2v対称性を持つ二価イオンテンプレート:Chemである。チオホスゲンの加水分解や、塩基硫化カルボニルの反応によって生じる。

COS+2NaOHNaA2COA2S+HA2O

ジチオ炭酸

ジチオ炭酸イオン(Dithiocarbonate)は同じくC2v対称性を持つ二価イオンテンプレート:Chemである。塩基水溶液と二硫化炭素との反応から生じる。

CSA2+2NaOHNaA2COSA2+HA2O

重要な誘導体にキサントゲン酸エステル(ジチオカルボン酸塩のO-エステル、一般式テンプレート:Chem)がある。これらの塩は通常、ナトリウムアルコキシドと二硫化炭素の反応によって調製される。

酸素原子の位置が異なる(RS)2COという構造のエステルもあり[3]、対応するトリチオ炭酸エステル(RS)2CSの加水分解によって得られることが多い。一例として、2つのジチオ炭酸基からなる複素環式化合物である1,3,4,6-テトラチアペンタレン-2,5-ジオンがある[4]

トリチオ炭酸

トリチオ炭酸イオン(Trithiocarbonate)はD3h対称性を持つ二価イオンテンプレート:Chemである。1824年にテンプレート:仮リンクによって報告され、1826年にベルセリウスによって詳細に調査された[5]。どちらも二硫化炭素を硫化水素塩(硫化水素カリウム等)に作用させることによって合成した[6][7]

CSA2+2KSHKA2CSA3+HA2S

酸で処理すると、トリチオ炭酸が赤い油として遊離する。

KA2CSA3+2HXHA2CSA3+2KX

この酸とその塩の多くは不安定で、特に加熱によって二硫化炭素を放出し分解する。

HA2CSA3CSA2+HA2S

エステルはチオキサントゲン酸エステルと呼ばれ、テンプレート:仮リンクReversible Addition/Fragmentation Chain Transfer Polymerization,RAFT重合)に利用されている。

ペルチオ炭酸

ペルチオ炭酸イオン(Perthiocarbonate)は、トリチオ炭酸イオンに硫黄原子を追加してS-S結合させた二価陰イオンテンプレート:Chemである[8]。遊離型の純粋なペルチオ炭酸[9]はまだ得られていない[10]が、暗赤色の油状液体とされる[11]

出典

テンプレート:Reflist