マロノニトリル

テンプレート:Chembox マロノニトリル (malononitrile) とは有機化合物の一種で、マロン酸から誘導されるジニトリル。アセトアミドに似た軽い臭いを示す。シアノ基の強い電子求引性によりメチレン基の酸性は高く、活性メチレン化合物としての性質を持ち、有機合成の中間体とされる。毒物及び劇物取締法の劇物に該当する。

合成

シアノアセトアミドの脱水により合成する。脱水剤は、リン酸トリクロリド (POCl₃)、五塩化リン (PCl₅)を用いることができる。

$\mathrm{N}\mathrm{C}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}(=\mathrm{O})\mathrm{N}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2⟶\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}(\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}$

反応

活性メチレン化合物として、塩基により容易にカルバニオン (NCCH⁻CN) を発生させることができる。クネーフェナーゲル縮合の基質となる。

$\mathrm{R}-\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{O}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}(\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+𝑏𝑎𝑠𝑒⟶\mathrm{R}-\mathrm{C}\mathrm{H}=\mathrm{C}(\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2$

臭素によりジブロモ化したのちに銅粉で還元的に二量化させると、テトラシアノエチレン (TCNE) が得られる。

$\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}(\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+\mathrm{K}\mathrm{B}\mathrm{r}\cdot \mathrm{B}\mathrm{r}{\phantom{A}}_2⟶\mathrm{K}\mathrm{B}\mathrm{r}\cdot [\mathrm{B}\mathrm{r}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}(\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2]{\phantom{A}}_4$

$[\mathrm{B}\mathrm{r}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}(\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2]{\phantom{A}}_4+\mathrm{C}\mathrm{u}𝑝𝑜𝑤𝑑𝑒𝑟⟶(\mathrm{N}\mathrm{C}){\phantom{A}}_2\mathrm{C}=\mathrm{C}(\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2$

外部リンク

• テンプレート:ICSC