TASF

テンプレート:Chembox ジフルオロトリメチルケイ酸トリス(ジメチルアミノ)スルホニウム（tris(dimethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate）またはTASF試薬（TASF reagent）は、構造式が [((CH₃)₂N)₃S]⁺[F₂Si(CH₃)₃]^- と表される有機合成試剤である。TASF試薬は無水のフッ化物イオン源として、特に水を嫌う基質に対してシリルエーテルの保護基の除去に用いられる。

フッ化物イオンを供給する試薬としては、無機のフッ化物塩やフッ化テトラブチルアンモニウム (TBAF) など多くの化合物が知られているが、「裸の」F ^-の並外れた塩基性のため、厳密に「無水」であるものはほとんどない。TASFでは、フッ化物イオンは弱ルイス酸のトリメチルシリルフルオリド (FSi(CH₃)₃) に付加しており、求核性は抑えられている。

スルホニウムカチオン ((CH₃)₂N)₃S⁺ は、3個のジメチルアミノ基 (CH₃)₂N- の電子供与性のため、求電子性はとても小さい。

合成

TASFは四フッ化硫黄から合成される。

$3(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_2\mathrm{N}\mathrm{S}\mathrm{i}(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_3+\mathrm{S}\mathrm{F}{\phantom{A}}_4⟶2(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_3\mathrm{S}\mathrm{i}\mathrm{F}+[((\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_2\mathrm{N}){\phantom{A}}_3\mathrm{S}]{\phantom{A}}^{+}[\mathrm{F}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{i}(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_3]{\phantom{A}}^{-}$

上記の反応はエーテルを溶媒として行われ、無色の沈殿として TASF が得られる。

参考文献

• テンプレート:OrgSynth