塩化オキサリル

テンプレート:Chembox 塩化オキサリル（えんかオキサリル, oxalyl chloride）は構造式 (COCl)₂で表される化合物である。シュウ酸の2つのカルボン酸がカルボン酸塩化物となった構造を持つ、無色の液体である。有機合成化学においてよく用いられる。シュウ酸を五塩化リンで処理すると得られる。

有機化学への応用

酸塩化物の合成

有機合成化学では、カルボン酸を対応する酸塩化物へと変換する際によく用いられる。塩化チオニルと同様、塩酸などの揮発性の副生成物が発生する。

$\mathrm{R}\mathrm{C}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{H}\mathrm{+}\mathrm{(}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{⟶}\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{+}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{+}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{+}\mathrm{C}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}$

塩化オキサリルは比較的マイルドで、より選択性のある試薬だと考えられている。触媒量のジメチルホルムアミドを添加することが多い。

芳香族化合物のアシル化

塩化アルミニウムの存在下で芳香族化合物と反応し、対応する酸塩化物を発生させる。この反応はフリーデル・クラフツ反応として知られている。続く加水分解により、対応するカルボン酸が生成する。

ジエステルの合成

他の酸塩化物と同様、アルコールと反応するとエステルが生成する。

$\mathrm{2}\mathrm{R}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}\mathrm{H}\mathrm{+}\mathrm{(}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{)}\mathrm{2}\mathrm{⟶}\mathrm{R}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{O}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{R}\mathrm{+}\mathrm{2}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

この反応はピリジンのような塩基の存在下で行われることが多い。なおフェノールと反応するとフェニルオキサリルエステルを生成するが、この反応はサイリュームに応用されている。

アルコールの酸化

塩化オキサリルとジメチルスルホキシド、トリエチルアミンを組み合わせると、アルコールを対応するアルデヒドやケトンへと酸化できる。この反応はスワーン酸化として知られている。

危険性

水と激しく反応し、塩化水素を発生する。

外部リンク

• 日本国 国立環境研究所 Webkis-plus シュウ酸ジクロリド