蒸気圧

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蒸気圧(じょうきあつ、テンプレート:Lang-en)あるいは平衡蒸気圧(へいこうじょうきあつ、テンプレート:Lang-en)とは、液相あるいは固相にある物質と相平衡になるような物質の気相圧力のことである。蒸気圧は物質に特有の物性値であり、温度に依存して決まる。

物質の沸点とは、その物質が液相にあるときの蒸気圧が外圧に等しくなる温度である。また、物質の昇華点とは、その物質が固相にあるときの蒸気圧が外圧に等しくなる温度である。さらに物質が液相と固相の平衡状態にあるときの蒸気圧が外圧に等しくなる温度は三重点と呼ばれる。

液体の物質の周囲でのその物質の蒸気分圧が液相の蒸気圧に等しいとき、その液体は蒸気と気液平衡の状態にある。 気液平衡から温度を上げると蒸気圧が上がり、蒸気の分圧より大きくなる。蒸気を理想気体とみなせば、分圧は蒸気量に比例する。液体が蒸発することで蒸気量が増えて分圧も上がり、新たな温度での蒸気圧と等しくなることで再び気液平衡となる。逆に温度を下げると蒸気圧が下がる。このときは蒸気が液体に凝縮することで分圧が下がり、新たな温度で気液平衡となる。気相と固相の相平衡でも同様に、温度の変化に対して物質が昇華して分圧が蒸気圧と等しくなるように蒸気量が変化して平衡が保たれる。

純物質の蒸気圧はクラウジウス・クラペイロンの式によって近似される。溶液であれば蒸気圧降下が起こり、これはラウールの法則で近似される。

理想的な水の蒸気圧

の蒸気圧を縦軸、温度を横軸に取ったグラフ。水は標準大気圧(760torr)の下でおよそ100度で沸騰する。この時の蒸気圧は1気圧に等しい。

他の液体と同様に蒸気圧が周囲の大気圧まで達すると水は沸騰する。高度が高い場所では大気圧が低くなるため、水は低い温度で沸騰する。大気圧 テンプレート:Mvar と水の沸点 テンプレート:Math の関係は テンプレート:Indent テンプレート:Indent によって近似される。この近似式はアントワン式と呼ばれる実験式である。 用いる単位と対数の底によって各係数が異なり、上の式では大気圧 テンプレート:Mvarトル(Torr)、沸点 テンプレート:Mathセルシウス度テンプレート:Math)を用いており、常用対数であることに注意。

近似式はほかにも様々なものが提案されている。例としてはTetens (1930)によるもの(飽和水蒸気量を参照)などがある。

テンプレート:Flexbox start

各温度における水の蒸気圧
温度
テンプレート:Math
水の蒸気圧
テンプレート:Math
0 6.10
5 8.71
10 12.25
15 17.01
20 23.32
30 42.31
35 56.04
40 73.48
各温度における水の蒸気圧
温度
テンプレート:Math
水の蒸気圧
テンプレート:Math
80 475
90 701
100 1013
110 1432
120 1989
130 2710
140 3631
150 4791

テンプレート:Flexbox end

蒸気圧の例

以下の表は幾つかの物質の 25 ℃における蒸気圧を昇順に並べたリストである。

物質 蒸気圧
p / Pa p / bar p / Torr
グリセリン[1] 0.02 2テンプレート:E 0.0002
水銀[2] 0.3 3テンプレート:E 0.002
エチレングリコールテンプレート:R 6 6テンプレート:E 0.05
ドデカンテンプレート:R 0.02テンプレート:E 2テンプレート:E 0.1
デカンテンプレート:R 0.2テンプレート:E 0.002 1
二フッ化キセノン[3] 0.6テンプレート:E 0.006 5
1-ブタノールテンプレート:R 0.9テンプレート:E 0.009 7
メチルイソブチルケトン[4] 2.6テンプレート:E 0.026 20
1-プロパノール[5] 2.8テンプレート:E 0.028 21
(H2O)[6] 3.2テンプレート:E 0.032 24
エタノールテンプレート:R 7.8テンプレート:E 0.078 59
メタノールテンプレート:R 17テンプレート:E 0.17 130
フロン113テンプレート:R 45テンプレート:E 0.45 340
アセトアルデヒド[7] 0.12テンプレート:E 1.2 900
ブタンテンプレート:R 0.24テンプレート:E 2.4 1800
プロパンテンプレート:R 0.95テンプレート:E 9.5 7100
硫化カルボニルテンプレート:R 1.3テンプレート:E 13 9600
エタンテンプレート:R 4.2テンプレート:E 42 31000
二酸化炭素テンプレート:R 6.4テンプレート:E 64 48000

気象学における蒸気圧

気象学において蒸気圧という用語は、空気中の水蒸気分圧に対して用いられ[8]、水蒸気が気液平衡にあるとは限らない。 気液平衡にあるときの水蒸気分圧は平衡蒸気圧、あるいは飽和蒸気圧と呼ばれる。ただし飽和蒸気圧という用語は、水面あるいは海面の直上の大気中に含まれる霧状の水(液体)を算入する場合がある[9]

曲面上の蒸気圧

液滴など、液面が曲率を持つ場合、蒸気圧pd表面張力の影響を受け、次のトムソン・ギブスの式(en:Ostwald–Freundlich equation)で与えられる[10]ケルビン方程式も参照。

pd=psexp(2γMaρRT)=psexp(2γvmakT)

ここで

である。

出典

テンプレート:Reflist

関連項目

テンプレート:Wikidata property

外部リンク

テンプレート:気象要素 テンプレート:Normdaten