フガシティー
テンプレート:出典の明記 フガシティ(テンプレート:Lang-en-short)または逃散能、散逸能とは、物理化学において、実在気体の化学平衡や相平衡を扱う際に、理想気体と類似の形式となるように導入された物理量である[1]。
フガシティは圧力の次元をもち、SI単位にはパスカル(記号: Pa)が用いられる。
フガシティの概念は、元はウィラード・ギブズが熱平衡に テンプレート:En という考えを用いたことに由来し[1]、ギルバート・ルイスにより導入された[2]。 フガシティは、化学ポテンシャルを「補正した圧力」の形式で表したものである。これは相から相(たとえば、液相、固相、気相)への物質の「逃げやすさ」の度合いを表す。同じ温度と圧力の下で、均一の物質であっても、各々の相に対して異なる逸散性を持っている。最も小さなフガシティを持つ相でギブズエネルギーが最も小さくなり、この相が最も安定である。
定義
温度 テンプレート:Mvar の気体に含まれる成分 テンプレート:Mvar の化学ポテンシャルが テンプレート:Mvar であるとき、この成分のフガシティーは テンプレート:Indent で定義される。ここで テンプレート:Math は標準状態圧力、テンプレート:Math は標準化学ポテンシャルである。 フガシティーは温度 テンプレート:Mvar と化学ポテンシャル テンプレート:Mvar を変数とする関数である。 しばしば化学ポテンシャルが温度 テンプレート:Mvar と圧力 テンプレート:Mvar、および気体の組成(通常モル分率の組 テンプレート:Math で表される)を変数として表されるので、この場合はフガシティーもこれらを変数として表される関数となる。
フガシティーの分圧に対する比 テンプレート:Indent はフガシティ係数[3]と呼ばれる。
物理的意味
理想気体の化学ポテンシャルは テンプレート:Indent であり、これを分圧 テンプレート:Mvar について解けば テンプレート:Indent となる。フガシティとは「ある実在気体と同じ温度と化学ポテンシャルにおける理想気体の圧力」といえる。 実在気体は理想気体と異なり分子間力があるため、化学ポテンシャルは対数的な圧力依存性から外れて、一般には圧力の複雑な関数となる。また、分子間力は気体の種類によって異なるため、気体の種類に応じた補正が必要となる。これらの複雑な分子間力の補正を、対数の中に織り込んで表したものがフガシティである。
実在気体の化学ポテンシャルは、フガシティの定義式を変形すれば テンプレート:Indent となり[4]、理想気体の関係式の分圧をフガシティで置き換えた形で表される。 化学ポテンシャルを用いて導かれる幾つかの関係式では、分圧をフガシティへ置き換えることで実在気体の関係式が得られる。 例えば気体の化学平衡を取り扱う際に用いられる圧平衡定数は、理想気体では テンプレート:Indent であるが、実在気体では テンプレート:Indent となる。 テンプレート:See also
理想気体ではフガシティは分圧と同じとなる。また、低分圧の極限として次も成り立つ[1]。
実在気体では分子間相互作用が反映されているので、フガシティfi は他の成分の分圧にも依存する。
フガシティの算出
状態方程式 テンプレート:Math が得られているとき テンプレート:Indent により、フガシティを求めることができる[5][2]。ビリアル展開で テンプレート:Indent と表わされているとき、フガシティは テンプレート:Indent となる。
混合気体のフガシティを近似する経験則として テンプレート:Indent が[注 1]、ルイスとランドルにより提案された[6]。
脚注
注釈
出典
参考文献
関連項目
- ↑ 1.0 1.1 1.2 テンプレート:Cite
- ↑ 2.0 2.1 Kirkwood & Oppenheim p.86
- ↑ テンプレート:Cite
- ↑ Kirkwood & Oppenheim p.90
- ↑ バーロー『物理化学(上)』 pp.219-222, §8.5
- ↑ Kirkwood & Oppenheim p.96
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