モルプランク定数

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テンプレート:物理定数 モルプランク定数(モルプランクていすう、記号 テンプレート:Mathテンプレート:Lang-en-short)は、アボガドロ定数(記号 テンプレート:Math)とプランク定数(記号 テンプレート:Mvar)の積[1]である。非常に正確な値が知られていた物理定数のひとつであり、20世紀後半から21世紀初めまで、テンプレート:Math不確かさテンプレート:Mathテンプレート:Mvar のそれよりも小さかった。そのため テンプレート:Mathテンプレート:Mvar の間には、一方の値が決まれば他方の値も決まるという、反比例の関係があったテンプレート:Sfnp

モルキログラムの定義が大きく変更された2019年のSI基本単位の再定義において、テンプレート:Mathテンプレート:Mvar を定義定数として確定する際に用いられた。現在は定義定数であり、不確かさはない。

物理定数の積

ミリカンは油滴実験の結果からアボガドロ定数を求めた。

実験で測定可能な物理定数が2つあるとき、それら個々の値が不正確でも、その積については正確な値が測定されている場合がある。例として、20世紀初頭のアボガドロ定数(記号 テンプレート:Math)と電気素量(記号 テンプレート:Mvar)の積が挙げられる。テンプレート:Mathテンプレート:Mvar も当時の実験値はせいぜい2桁の精度で、測定方法の違いによるばらつきはそれ以上に大きかったテンプレート:Sfnpテンプレート:Sfnp。それにもかかわらず、この2つの物理定数の積 テンプレート:Math については、テンプレート:Val という正確な実験値が知られていたテンプレート:Sfnp。積 テンプレート:Mathファラデー定数(記号 テンプレート:Mvar)と呼ばれる物理定数であり、たとえ テンプレート:Math の値がまったく分からなくても、電気化学実験により直接測定できる量である。この テンプレート:Mvar の値と現在の値の違いは0.1%以下であり、当時の電気化学測定の綿密さを物語っているテンプレート:Sfnp

2つの物理定数 テンプレート:Math の積 テンプレート:Mvar の正確な値が知られているならば、一方の物理定数 テンプレート:Mvar の正確な実験値が新たに得られたとき、同時に他方の物理定数 テンプレート:Mvar の正確な値も関係式 テンプレート:Math を使って求めることができる。ロバート・ミリカンは1913年に、油滴実験の結果に基づいて新たな電気素量の値 テンプレート:Mvar = テンプレート:Val を報告したテンプレート:Sfnp[注釈 1]。それと同時に関係式 テンプレート:Math を使って新たなアボガドロ定数の値 テンプレート:Math = テンプレート:Val も報告しているテンプレート:Sfnp。ミリカンの値と現在の値の違いは テンプレート:Math ともに0.6%程度であり、テンプレート:Mvar の正確さには及ばないものの、一方の値が新たに得られると他方も同程度に正確な値が求まることがこの例から分かる。

プランク定数

黒体の熱放射のスペクトル。放出されるエネルギーの総量は、絶対温度の4乗に比例する。曲線の高さが最大になる波長は、絶対温度に反比例する。

アボガドロ定数は、原子・分子のミクロな世界とダイヤモンド・水滴などのマクロな世界を結びつける物理定数である。それに対してプランク定数は、ミクロな世界をつかさどる量子論を特徴付ける物理定数である。量子論は、マックス・プランクが「物体が電磁波を放出・吸収するとき、物体に出入りするエネルギーは電磁波の波長に反比例する」という仮定を置いて、黒体熱放射スペクトルを説明する理論式を導いた1900年に始まったテンプレート:Sfnp。反比例の比例係数を光速で割ったものが、プランク定数である。

当時、黒体の熱放射のスペクトルについて、次の2つの法則が知られていた。

プランクは、この2つの比例定数の実験値と光速から、彼の理論式に含まれるプランク定数(記号 テンプレート:Mvar)とボルツマン定数(記号 テンプレート:Mvar)を、それぞれ テンプレート:Mvar = テンプレート:Val および テンプレート:Mvar = テンプレート:Val と定めたテンプレート:Sfnp。ボルツマン定数とは、気体定数(記号 テンプレート:Mvar)をアボガドロ定数で割ったものである。つまり テンプレート:Mathテンプレート:Mvar の積は テンプレート:Mvar に等しい。プランクは当時知られていた気体定数の値 テンプレート:Mvar = テンプレート:Val と彼が定めた テンプレート:Mvar の値から、アボガドロ定数を テンプレート:Math = テンプレート:Sfrac = テンプレート:Val と求めたテンプレート:Sfnp

プランクが求めた テンプレート:Math, テンプレート:Mvar の値と現在の値の違いは2%程度であり、その積 テンプレート:Math についても同程度である。テンプレート:Mathテンプレート:Mvar の掛け算からモルプランク定数(記号 テンプレート:Math)を求めている限り、テンプレート:Math の正確さは テンプレート:Mathテンプレート:Mvar とそれほど変わらない。

モルプランク定数の間接測定

モルプランク定数の値は、アボガドロ定数とプランク定数を使わなくても、光速(記号 テンプレート:Mvar)、リュードベリ定数(記号 テンプレート:Math)、微細構造定数(記号 テンプレート:Mvar)、それと記号 テンプレート:Math で表される電子の相対モル質量の実験値から決めることができる[2][3]。これら4つの物理定数は、非常に正確な値が実験的に得られる物理定数なので、テンプレート:Math から計算した テンプレート:Math もまた正確な値になる。

計算式

水素原子のバルマー系列

水素原子の線スペクトルの測定から得られるリュードベリ定数 テンプレート:Math は、ボーアの原子模型を用いると次式で表される[注釈 2]

R=α2mec2h

ここで テンプレート:Math電子質量であり、これを テンプレート:Math 倍すると、電子のモル質量になる。モル質量は相対モル質量とモル質量定数(記号 テンプレート:Math)の積で表せるから、テンプレート:Math を右辺に代入して テンプレート:Math について解くと次式を得る。

NAh=α2A(e)Muc2R

右辺に現れる5つの物理定数のうち、テンプレート:Math は定義定数で テンプレート:Val に等しい[注釈 3]。したがって テンプレート:Math の値と不確かさは、テンプレート:Math の測定値と不確かさから決まる。

相対標準不確かさ

物理定数の標準不確かさ (standard uncertainty) は、その物理定数の実験値がどれくらい正確なのかを表す量である。同じ物理定数であれば、標準不確かさが小さいほど、正確な実験値と考えてよい。違う物理定数の値の正確さを比較するときは、相対標準不確かさ[注釈 4]を使う。例えば下の表の テンプレート:Math の列と テンプレート:Mvar の列の値を比べると、1973年版以降は相対標準不確かさが(ほぼ)同じ値なので、テンプレート:Mathテンプレート:Mvar の実験値が同程度に正確であることが分かる。また、同じ年の テンプレート:Math の相対標準不確かさと比べると、テンプレート:Mathテンプレート:Mathテンプレート:Mvar よりも正確な物理定数であることが読み取れる。

物理定数の相対標準不確かさの変遷(CODATAの基礎定数表を基に作成)
テンプレート:Math テンプレート:Mvar テンプレート:Math テンプレート:Mvar テンプレート:Math テンプレート:Math テンプレート:Mvar テンプレート:Math
1969年版[4] テンプレート:Val テンプレート:Val 記載なし テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val ゼロ
1973年版[5] テンプレート:Val テンプレート:Val 記載なし テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val ゼロ
1986年版[6] テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val ゼロ ゼロ
1998年版[7] テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val ゼロ ゼロ
2002年版[8] テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val ゼロ ゼロ
2006年版[9] テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val ゼロ ゼロ
2010年版[10] テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val ゼロ ゼロ
2014年版[11] テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val ゼロ ゼロ
2018年版[12] ゼロ ゼロ ゼロ テンプレート:Val テンプレート:Val テンプレート:Val ゼロ テンプレート:Val

テンプレート:Mathテンプレート:Mvar の相対標準不確かさが一致しているのは偶然ではなく、テンプレート:Math の相対標準不確かさがこれらよりも桁違いに小さいからである。もし新たな直接測定によって不確かさの少し小さい テンプレート:Math の実験値が得られたなら、関係式 テンプレート:Math を使って同じ相対標準不確かさの テンプレート:Mvar が直ちに得られる。SIの改定に先立ち、CODATAは8つの実験データに基づいてプランク定数の値を定めた。このうち半数の実験データは、アボガドロ定数とモルプランク定数から求めた値であった[13]

アボガドロ定数とプランク定数の直接測定

アボガドロ定数 テンプレート:MathX線結晶密度法によって、プランク定数 テンプレート:Mvarキッブルバランス法によって、それぞれ精密に測定できるテンプレート:Sfnp。このような直接測定によって求められたアボガドロ定数とプランク定数の積 テンプレート:Math は、(誤差の範囲内で)モルプランク定数 テンプレート:Math に一致するはずである。しかし2003年、当時の最高精度の実験結果を使って計算した テンプレート:Math は、間接測定で求められていた テンプレート:Math の値と1ppmすなわち テンプレート:Val も違う、ということが明らかとなったテンプレート:Sfnp。この問題を解決するためにアボガドロ定数を精密に測定するプロジェクト(アボガドロ国際プロジェクト)が始まり、2010年代の終わりにはこの不一致が解消され、モルとキログラムの定義が改定されることとなった[14]

アボガドロ定数

シリコンの単位格子は8個のケイ素原子を含む。

X線結晶密度法は、シリコン単結晶試料のモル質量(記号 テンプレート:Math)と密度(記号 テンプレート:Mvar)と格子定数(記号 テンプレート:Mvar)の精密測定から、アボガドロ定数を求める実験方法であるテンプレート:Sfnp

この方法の原理は、非常に単純である。密度とは単位体積あたりの質量であるから、結晶の単位格子1個あたりの質量を単位格子の体積で割ったものに等しい。シリコンの場合、体積 テンプレート:Math の単位格子1個あたりにケイ素原子が8個含まれているので、ケイ素原子1個の質量を テンプレート:Math とすれば次式が成り立つ。

ρ=8mSia3

ケイ素のモル質量は テンプレート:Mathテンプレート:Math 倍だから、上式の両辺に テンプレート:Math を掛けて テンプレート:Mvar で割ると次式を得る。

NA=8M(Si)ρa3

試料の密度は、試料を球形にしてその直径と質量を測れば分かる。直径はレーザー干渉計で測定する。質量は、国際キログラム原器紐付けられた分銅を使って、真空天秤で測定する。格子定数はX線干渉計で、モル質量はICP質量分析計でそれぞれ測定する[14]

アボガドロ国際プロジェクトでは、精度向上のためケイ素28を同位体濃縮した試料が作製された。天然のケイ素はケイ素28・ケイ素29・ケイ素30の混合物であるためにモル質量の測定精度を上げることが難しく、これがアボガドロ定数の不確かさの要因になっていたからである。ケイ素28の純度を99.99%にまで高めた試料で測定することにより、プロジェクトは正確なアボガドロ定数の値を求めることに成功したテンプレート:Sfnp

プランク定数

秤量モード。分銅の重量 テンプレート:Mvar とコイルに働くローレンツ力が釣り合うときの電流値 テンプレート:Mvar を測定する。
校正モード。コイルを速さ テンプレート:Mvar で動かしたときに発生する誘導起電力 テンプレート:Mvar を測定する。

キッブルバランス法は、ジョセフソン効果量子ホール効果を利用して、ワット天秤でプランク定数を測定する方法であるテンプレート:Sfnp[15]

プランク定数の測定法を述べる前に、ワット天秤で分銅の質量(記号 テンプレート:Mvar)を測定する方法を述べる。測定は秤量モード (weighting mode) と校正モード (moving mode) の二段階からなる。ワット天秤の天秤皿には、天秤皿と連動して上下する長さ テンプレート:Mvar のコイルが取り付けられており、このコイルには磁束密度 テンプレート:Mvar の磁場がかかっている。天秤皿に分銅を乗せると重力によりコイルに下向きの力がかかるが、コイルに電流を流すとローレンツ力が働くので天秤を釣り合わせることができる(秤量モード)。天秤が釣り合ったときの電流値を テンプレート:Math とし、重力加速度テンプレート:Mvar とすれば、次式が成り立つ。

Mg=BLI1

左辺が分銅の重さで、右辺がローレンツ力である。

上式の右辺の テンプレート:Mvar を求めるため、天秤皿から分銅を下ろした後、コイルを速さ テンプレート:Mvar で鉛直方向に動かす(校正モード)。このとき電磁誘導によりコイルに電圧が発生する。発生した誘導起電力の大きさ テンプレート:Math は次式で与えられる。

V2=BLu

これら2式から テンプレート:Mvar を消去して テンプレート:Mvar について解くと次式を得る。

M=I1V2gu

この式から、分銅の質量を求めるには、秤量モード時の電流値と校正モード時の電圧値とコイルの動く速さ、それと天秤が設置してある場所の重力加速度を測ればよいことが分かる。コイルの動く速さと重力加速度は、レーザー干渉計などを用いれば、十分な精度で測ることができるテンプレート:Sfnp。秤量モード時の電流を測るにはオームの法則を使う。抵抗値が テンプレート:Mvar抵抗器を回路に入れてその抵抗にかかる電圧を テンプレート:Math とすると、電流値は テンプレート:Math で与えられる。したがって テンプレート:Math を正確に測るには、電圧と電気抵抗が正確に測れればよい。電圧は、ジョセフソン効果を利用した電圧標準と比較して測る。電気抵抗は、量子ホール効果を利用した電気抵抗標準と比較して測る。

ジョセフソン素子にマイクロ波を照射すると、マイクロ波の周波数 テンプレート:Mvar に比例する電圧 テンプレート:Mvar が発生する。

V=nh2ef

ここで テンプレート:Mvar は整数、テンプレート:Mvar はプランク定数、テンプレート:Mvar は電気素量である。テンプレート:Mvar は整数なので不確かさはない。プランク定数と電気素量の正確な値が分かっていれば、マイクロ波周波数 テンプレート:Mvar を正確に測ることにより、電圧 テンプレート:Mvar の正確な値が求まる。

量子ホール効果により発生する電気抵抗(記号 テンプレート:Math)は次式で与えられる。

RHall=hie2

ここで テンプレート:Mvar は素子にかける磁場の大きさで決まる整数であり、不確かさはない。秤量モードで用いる抵抗器として、この電気抵抗標準で校正したものを使う。校正係数を テンプレート:Mvar とすれば テンプレート:Math と書ける。プランク定数と電気素量の正確な値が分かっていれば、入念な校正により電気抵抗 テンプレート:Mvar の正確な値が求まる。

プランク定数の測定に用いられたNISTのワット天秤。

以上のことから テンプレート:Math の値は次式で与えられる[15]

I1V2=V1V2R=hin1n2f1f24b

したがって分銅の質量を求める式は最終的に、

M=hin1n24bf1f2gu

となる。電気計測により質量を測る装置であるにもかかわらず、質量を求める式には電気的な量が一切含まれていないのが、ワット天秤の特徴である。質量を測るには、周波数(単位 Hz)、重力加速度(単位 m/s2)、速さ(単位 m/s)を測ればよい。これらの単位はメートルで表すことができる。そして、単位 kg・mテンプレート:Sup/s で表したプランク定数の数値が定められていれば、分銅の質量をキログラムの単位で求めることができる。

逆に分銅の質量が既知の場合、上の式はプランク定数を測定するのに使える。すなわち、

h=M4bin1n2guf1f2

であるので、国際キログラム原器紐付けられた分銅を使うと、ワット天秤でプランク定数を精密に測定することができる[15]

実験値から定義値へ

アボガドロ国際プロジェクトはプランク定数の決定に大きく貢献した。

アボガドロ国際プロジェクト(および産業技術総合研究所)は、2015年から2017年にかけてアボガドロ定数の実験値を4つ報告した[16]。プランク定数についてもキッブルバランス法で求めた実験値が、米国標準技術研究所(2015年と2017年)、カナダ国立研究機構(2017年)、テンプレート:仮リンク(2017年)から報告された[16]

2017年当時のモルプランク定数のCODATA推奨値は、

テンプレート:Math = テンプレート:Val

である。括弧内の数値は標準不確かさを示す[注釈 5]。この値とX線結晶密度法で測定した テンプレート:Math の値から関係式 テンプレート:Math を使って計算したプランク定数を、キッブルバランス法により求められた値とともに表に示す[17]。測定原理がまったく異なるふたつの方法で求めたプランク定数の値は、よく一致している。

プランク定数の定義値の決定に採用された実験結果
データID プランク定数[注釈 6] 測定方法
NIST-15 テンプレート:Val キッブルバランス法
NRC-17 テンプレート:Val キッブルバランス法
NIST-17 テンプレート:Val キッブルバランス法
LNE-17 テンプレート:Val キッブルバランス法
IAC-11 テンプレート:Val X線結晶密度法
IAC-15 テンプレート:Val X線結晶密度法
IAC-17 テンプレート:Val X線結晶密度法
NMIJ-17 テンプレート:Val X線結晶密度法

これら8つの実験データに基づいてCODATAは、プランク定数とアボガドロ定数の最も確からしい値を、

テンプレート:Mvar = テンプレート:Val
テンプレート:Math = テンプレート:Val

と決定した[17]。これらの不確かさ付きの値は、2017年の特別調整値と呼ばれる。この特別調整値に基づいて不確かさをゼロにした値が、SI基本単位の再定義 (2019年)において定義値とされた値である。

テンプレート:Mvar = テンプレート:Val(厳密に)
テンプレート:Math = テンプレート:Val(厳密に)

厳密に定義されたプランク定数の値は新しいキログラムの定義に、厳密に定義されたアボガドロ定数の値は新しいモルの定義に、それぞれ用いられることとなった。

この2つの物理定数の積であるモルプランク定数も、同時に定義定数となった。現在の値は、

テンプレート:Math = テンプレート:Math = テンプレート:Val(厳密に)

である。

脚注

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注釈

テンプレート:Notelist

出典

テンプレート:Reflist

参考文献

外部リンク

関連項目


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